P.j.Zuo等研究了以PVDF和CMC作为粘结剂时,Si/C复合材料的电化学性能,发现使用CMC的电池,首次可逆比容量可达700mAh/g,4O次循环后仍有597mAh/g,性能优于使用PVDF的电池。J.H.Lee等研究了CMC的Ds对石墨悬浮液稳定性的影响,认为悬浮液的流质由DS决定。在低DS时,CMC具有很强的疏水性能,在以水为媒介时可增加与石墨表面的反应;CMC在维持硅锡合金负极材料循环性能的稳定性方面也有优势。用不同浓度(0.1moUL、0.3moL/L及0.5moL/L)CMC和PVDF粘结剂制备NiO电极,以0.1C的电流在1.5~3.5V充放电,在首次循环时,使用PVDF粘结剂的电池,容量高于使用CMC粘结剂的电池。当循环次数达到lO次后,使用PVDF粘结剂的电池放电容量明显下降。循环4JD次后,0.1moVL、0.3moUL及0.5moVLPVDF粘结剂的电池,放电比容量分别下降至250mAh/g、157mAtv‘g和102mAh/g:0.1moL/L、0.3moL/L及0.5moL/LCMC粘结剂的电池,放电比容量分别保持在698mAh/g、555mAh/g和550mAh/g。
CMC粘结剂已用于LiTI0。:和SnO2纳米颗粒的工业化生产中。以CMC为粘结剂,LiFePO4、Li4TI50l2分别为正、负极活性材料,使用阻燃电解液PYR14FS1制备的电池,在温下以0.1C的电流在1.5~3.5V循环150次,正极比容维持在140mAh/g。在CMC的各种金属盐类中,CMC—Li引入其他金属离子,在循环时可以抑制电解液中的“交换反应㈦。
CMC—Li粘结剂可提高锂电池中AQ基电极的电化学性能。M.He等-4对机理进行了初步研究,提出了AQ基电极内部CMC-Li分布情况的模型。CMC—Li的良好性能来自一OH产生的氢键的强连接作用,它有助于高效网状结构的生成。亲水的CMC.Li在有机电解液中不会溶解,因此在电池内部有很好的稳定性,对电极结构的粘结力较强,使得电池具有较好的稳定性。CMC.Li粘结剂具有较好的Li传导性,原因是在CMC.Li分子链上有大量的官能团。放电时,与Li起作用的有效物质的来源有两个:①电解液中的Li;②靠近有效物质有效中心的,CMC.Li分子链上的Li。
羧甲基CMC.Li粘结剂中的羟基和“之问反应会形成共价键;在电场力的作用下,u可在该分子链或邻近分子链上进行传递,即分子链结构不会被破坏;最终,Lj会与AQ颗粒结合。这表明CMC—Li的应用不仅提高了Li的传递效率,也提高了AQ的利用率。分子链中的一cH:COOLi和一0Li含量越高,Li的传递越容易。M.Armand等认为,-COOH或一OH的有机化合物分别能够与1个Li进行反应,并且在低电位情况下产生一C00Li或一0Li。为了进一步探讨CMC—Li粘结剂在电极中的作用机理,将CMC.Li一1作为活性材料进行了研究,并且得到了类似的结论。Li与来自CMC—Li上的一cH,COOH和一0H反应,并分别生成了CH:COOLi和一0“,如式(1)和式(2)所示:
随着一cH,COOLi和一OLi数量的增加,CMC.Li的DS增加。这表明,主要由AQ颗粒表面粘结剂组成的有机层变得更稳定,更易于Li的传递。CMC—Li是一种可导电的聚合物,可为Li到达AQ颗粒表面提供传输途径。CMC—Li粘结剂具有良好的电子、离子导电性,因此CMC—Li电极拥有良好的电化学性能和较长的循环寿命。J.S.Bridel等制备了使用不同粘结剂的硅/碳/聚合物复合材料的锂离子电池负极,以研究硅与聚合物间的相互作用对电池整体性能的影响,发现CMC作为粘结剂时具有最好的性能。硅与CMC之间存在强烈的氢键作用,这种氢键具有自修复能力,可调节材料在循环过程中不断增大的应力作用,保持材料结构的稳定。用CMC作为粘结剂的硅基负极,容量能够在至少100次循环中保持在1000mAh/g以上,库仑效率接近99.9%。