随着这些磷酸铁锂电池进入到报废期,我们不得不面对一个棘手的问题——废旧电池的回收问题。磷酸铁锂电池回收有其自身的特点,相比于其他的层状结构材料,磷酸铁锂材料具有更加稳定的橄榄石结构,因此非常稳定,充电时即便所有的Li+从磷酸铁锂材料内部脱出,磷酸铁锂材料仍然能够保持FePO4结构,而不会发生结构坍塌和转变。
磷酸铁锂循环性能好、价格低、安全性好,并且具有快充的潜力,因此随着国内电动汽车产业的快速发展,对磷酸铁锂电池的需求量也快速增加,目前电动大巴这类对安全性要求较高的汽车上使用的基本上都是磷酸铁锂电池。
所以磷酸铁锂电池在循环过程中的衰降一般不是由于正负极活性物质损失造成的,德国慕尼黑工业大学的NeelimaPaul和他的团队使用中子衍射的方法对长期循环的磷酸铁锂电池(LFP/MCMB)研究认为,造成磷酸铁锂电池寿命衰降的主要因素是在循环的过程中由于SEI膜重构和生长造成的Li消耗。
NeelimaPaul利用中子衍射的方法对循环1C循环4750次后和23℃状态下存储2年(20%SoC)的电池进行分析后发现,即便是电池完全放电后(正极处于嵌锂状态,负极处于脱锂状态),但是在正极的衍射峰中仍然观察到了相当比例的FePO4,在循环4750次的电池中LFP:FP的比例为67:33,在存储2年的电池中LFP:FP比例为75:25,而负极的衍射峰中没有观察到LiC6的衍射峰。
这一结果显示磷酸铁锂电池在循环和存储过程中有相当比例的Li+“凭空消失了”,同时也表明在循环过程中正负极活性物质都能够参与到充放电反应中,并没有发生活性物质的损失,因此造成磷酸铁锂电池衰降的主要原因就是循环过程中的Li损失。