锂离子电池过充时会出现热量和气体,热量包括欧姆热和副反应出现的热,其中欧姆热占重要。过充引发的电池副反应,首先是过量的锂嵌入负极,在负极表面会生长锂枝晶(N/P比会影响锂枝晶生长的起始SOC)。其次是过量的锂从正极脱出,引起正极结构坍塌,放出热量和释放出氧。氧气会加速电解液的分解,电池内压不断升高,一定程度后安全阀开启。活性物质和空气的接触会进一步出现更多的热量。
有研究表明减少电解液量会显著减少过充时的产热和产气。另有研究过充时电池不带夹板或安全阀不能正常开启,电池易发生爆炸。
轻微地过充不会导致热失控,但会引起容量衰减。研究发现NCM/LMO混合材料为正极的电池过充时,SOC低于120%容量没有明显的衰减,SOC高于130%时容量会衰减显著。
目前解决过充问题的方法大致有一下几种:
1)BMS中设置保护电压,通常保护电压要低于过充时的峰值电压;
2)通过材料改性(如材料包覆)提高电池的抗过充能力;
3)在电解液中添加抗过充添加剂,如氧化还原对;
4)电压敏感膜的使用,电池发生过充时,膜电阻显著降低,起到分流用途;
5)在方形铝壳电池中使用OSD、CID设计,目前是通用的防过充设计。