锂离子单体的电池重要用在手机、数码相机等小型消费电子产品上。在2006年之前,由于自动化技术不成熟、产品标准不完善以及检测技术不过关等因素,单体电池偶尔会发生过热起火、爆炸等安全事故,有时也造成失火事故乃至伤人事件。随着技术进步,这些安全事故发生概率逐步降低,但在2013年,有人因在苹果手机充电时打电话造成漏电被电击致死,还有一人的苹果手机电池发生自燃。单体电池的安全问题再一次引起人们关注。
单体电池的安全问题一般都是由于电池非正常使用情况如过充、过热或短路等热失控造成的,表现为电池变形、漏液、起火、爆炸等。锂离子电池之所以会发生安全问题,与其固有结构分不开。
锂离子电池重要有正极材料、负极材料、电解液、隔膜组成。正常充电情况时,锂离子电解液中进入正极材料,负极一侧电解液中的锂离子通过隔膜进入正极一侧的电解液,负极材料上金属锂变成锂离子进入电解液。但在非正常使用情况下,一旦正极材料稳定性稍差,就极易释放出氧气,与电解液中的碳酸酯发生反应,放出大量的热和气体,而负极材料中还有活性强的金属锂,与氧气接触会立即燃烧并引燃电解液、隔膜等。尤其是铝壳锂离子电池,由于外壳具有一定强度,使得大量的热量和气体在内部急剧,从而引起爆炸。
此前大部分人都以为,聚合物锂离子电池比液态电解液的锂离子电池更安全,原因是聚合物电池的电解液为胶状、半固态,着火点更高,同时聚合物电池可以使用软包装,可以更早的突破壳体,防止气体和热量聚集过多。但今年以来的聚合物电池引发的安全事故颠覆了这一认识。聚合物电池同样使用正负极材料、隔膜和有机电解液,而且电解液为胶状,不易泄漏,将会发生更猛烈的燃烧。燃烧也是聚合物电池安全性最大的问题。
可见,安全问题是锂离子电池的本质属性,只能通过技术手段如采用更加安全的电池材料、防爆阀、保护电路等手段以及提高生长过程中质量控制水平,最大限度降低安全事故发生概率。尤其是保护电路,它能在过充、过热或者短路时快速切断电流,对保护电池安全极为重要。
电池组安全问题聚焦
关于锂离子电池来说,目前安全问题更为突出的还是在动力锂电池即电池组。一方面在于电池组发生安全事故的频率远高于单体电池,仅在2013年就发生了超过十起由电池组引起的电动汽车安全事故,包括起火、运行故障等,而由电池组引发的电动自行车的安全事故见报道的就超过了数百起。更重要的原因是电池组引发的安全事故的危害以及影响力大大超过单体电池。如波音客机上锂离子电池组起火不仅影响了波音公司信誉,还几乎导致锂离子电池退出飞机应用市场。而电动汽车市场发展不如预期,电池安全问题也是非常重要的因素之一。
锂离子电池组的结构基本相似,都是借助电源管理系统将多个单体电池通过串并联的方式连接起来,实现稳定的电压和能量输出/输入。锂离子电池组的安全问题除了单体电池本身造成之外,还与电池组的容量以及大小有关。容量高的电池放热量高,体积大的电池组散热相对困难,热量更容易被累积,从而导致热失控。笔记本电脑的6芯锂离子电池重量约为400g,电动自行车所用锂离子电池组的重量约为4kg,电动汽车则要用到更大电池,如特斯拉公司ModelS的原型车使用的锂离子电池组高达400kg以上,就更容易引发安全事故。
假如不考虑单体电池安全因素,锂离子电池组的安全问题是可以防止的,只要保证每个电池的散热良好以及保护电路及时有效。但实际上这一点很难实现,重要在于电池组都是将多个单体电池置于一个狭小的空间内,难以保证每个电池都能散热良好。同时由于各个电池所处环境不同,其发热情况也有所差异。这大大新增了电池管理难度,给电池管理系统带来极大的不确定性。一旦电源管理系统无法正常工作,电池组发生安全事故的可能性就非常高。
关于笔记本电池而言,由于其单体电池数量较少,各个电池环境变化相对较小,管理难度较低,尤其是随着单体电池安全性提高以及电池管理技术进步,现已基本没发生安全事故。但关于电动自行车和电动汽车电池而言,其单体电池数量几十个至几千个不等,各个电池环境变化相对较小,管理难度非常大,没有极为先进的电池管理系统,很难保证不发生安全事故。事实也证明了这一点,动力锂电池引发的安全事故比比皆是。我国电动自行车起火事件频发,包括通用、卡玛、日产、比亚迪等几乎所有品牌都发生过由电池组引发的安全事故,唯一例外的是特斯拉。特斯拉的电池组采用了6000多个单体电池,远远超过其他电动汽车厂商,但凭借其强大的电池管理系统,特斯拉至今未发生一起有电池组引发的安全事故。
由此可见,锂离子电池组的安全问题是可以解决的,采用安全性更高的单体电池、合理安排电池结构以及强大的电池管理系统等手段可以最大程度降低安全事故发生概率。特斯拉恰恰证明了这一点,其表现值得每一个动力锂电池组生产公司和电动汽车厂商学习。