锂离子电池负极材料—硅负极材料研究

2019-09-17      2696 次浏览

锂离子电池负极材料—硅负极材料研究。负极作为其关键构成成分之一,直接决定了锂离子电池的性能,目前商业化锂电池负极材料主要为石墨类碳负极材料,其理论比容量仅为372mAh/g(LiC6),严重限制了锂离子电池的进一步发展。硅基材料是在研负极材料中理论比容量最高的研究体系。


1、锂离子电池负极材料—硅基负极材料研究进展


硅是目前已知比容量(4200mAh/g)最高的锂离子电池负极材料,但由于其巨大的体积效应(>300%),硅电极材料在充放电过程中会粉化而从集流体上剥落,使得活性物质与活性物质、活性物质与集流体之间失去电接触,同时不断形成新的固相电解质层SEI,最终导致电化学性能的恶化。


硅基负极材料被视为现有商业化碳负极材料的替代性产品之一,然而由于在充放电过程中存在较大的体积效应而无法商业化,为此研究人员进行了大量的改性研究。硅基负极材料研究人员普遍认为,当硅的尺度小到一定程度后,硅体积效应的影响就可以相对减小,且小颗粒的硅配以相应的分散技术,容易为硅颗粒预留足够的膨胀空间,因此硅的纳米化被认为是解决硅基负极材料商业化的重要途径。


要使硅基材料实现商业化应用,必须通过多种手段的复合改性,且需开发新型工程技术,实现规模化的可控制。


  2、锂离子电池纳米硅碳负极材料


纳米硅碳作为锂离子电池负极材料,具有高储锂容量(其室温理论容量高达3580m?Ah/g,远超石墨(372mAh/g))、良好电子通道、较小应变及促使SEI膜稳定生长的环境。基于上述优点,该材料有望取代石墨成为下一代高能量密度锂离子电池负极材料。


不可否认的是,它身上也存在着诸多问题:硅颗粒在脱嵌理时伴随着的体积膨胀和收缩而导致的颗粒粉化、脱落以及电化学性能失效;硅颗粒表面固体电解质层(SEI)的持续生长对电解液以及来自正极的理源的不可逆消耗等。


3、锂离子电池硅氧化物负极材料


工业原料硅氧化物(SiOx,0<x≤2)引起了人们的特别关注,最常见的如氧化亚硅(SiO,x≈1),目前已经开始用于锂离子电池负极材料并展现出巨大的潜力。SiOx与碳石墨类材料相比,具有较高的比容量,与Si单质相比拥有良好的循环稳定性。为此,近些年来研究者们对硅氧化物负极材料做了大量的研究工作。


SiOx锂电池负极材料是一种极具有潜力的锂离子电池负极材料,提供高容量的超细纳米Si团簇均匀分散在SiOx基质中,且在首次嵌锂过程中,原位生成的Li4SiO4和Li2O惰性相包覆在纳米Si团簇外围,隔绝了Si与电解液的接触,起到了缓冲体积效应和保护电化学活性的纳米Si团簇的双重作用,因此令其综合具备高容量和长循环等性能。


4、硅碳负极材料


硅碳负极作为新型锂离子电池负极材料,在提升电池能量密度方面比当前石墨负极更高效。但是由于其在应用方面存在较高壁垒,所以在国内还处于产业化前期。国外方面,松下已经实现含硅碳负极材料的18650电池的量产,而特斯拉已经将硅碳负极应用于车用动力电池,硅碳负极材料应用前景越来越光明,未来硅碳负极材料很可能成为负极材料中的佼佼者。


总结:锂电池负极材料目前处于锂离子电池产业中最关键的环节。负极材料占比锂电池总成本的25%~28%。,在大规模的锂离子电池产业投资的带动下,锂离子电池负极材料的需求不断上升。硅负极相比石墨负极具有更高的质量能量密度和体积能量密度,因此硅负极材料将具有非常广阔的应用前景。


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