美国能源部350Wh/kg电池2017年度研究进展

2019-07-24      1715 次浏览

美国能源部车辆技术办公室(the Vehicle Technologies Office (VTO))每年会发布车用电池研发项目的年度报告,并放在美国能源部网站上供大家免费下载。本文参考资料为2017年度电池研究进展报告。18年度的研究进展报告目前还没有发布。


其车用电池研发项目(Battery Program)的目标之一是研发纯电动汽车用高能量密度的电池。单体电芯的比能量大于350Wh/kg,循环寿命大于1000次。项目资助了Envia systems、LGCPI、24M、Farasis Energy、Amprius和SiNode Systems 6家公司研究电芯。其中24M主要研究半固态锂离子电芯,SiNode Systems重点研究克容量大于1000Wh/kg的硅/石墨烯复合材料,其余4家公司研究硅负极锂离子电芯。下图是电池系统和电芯的目标。


下面简单介绍一下6家公司17年的研究进展:


Envia Systems


17年主要完成了11Ah软包电芯(Cell-build 2#)的制备,比能量达到280Wh/kg,循环大于500周(C/3rate,CC-CV,30℃,4.35V to 2.3V)。比能量为245Wh/kg 的21Ah软包电芯(Baseline cell),循环大于700周(C/3 rate,CC-CV,30℃,4.35V to 2.3V)。18年将会制备循环寿命大于1000的300Wh/kg的11Ah软包电芯(Cell-build 3#),循环大于1000次的50Ah软包电芯(Cell-build 4#)。


电芯正极为富镍NCM和富锰NCM两种材料的混合,负极为SiO/C(SiO含量大于50%),通过预锂工艺(与Nanoscale Components合作)提高首效。其中,电解液为Daikin America公司生产,涂敷处理的隔膜为Asahi Kasei提供,电池制造与A123 Venture Technologies合作;Si合金来自3M,n-Si来自DuPont。


项目的工作重点是材料优化和选择、预锂工艺、电芯设计、电芯化成和测试方法。循环是主要挑战之一,负极的粉化(pulverization)和破碎(fragmentation)是主要的失效模式,解决措施为优化电芯设计(涂敷量、密度、N/P等)和材料选择(负极、正极、导电剂、电解液、隔膜)。


查找循环失效的原因主要通过失效分析和电芯拆解(物理、化学、结构、电化学分析)来进行。


LGCPI


项目初期选用富锰NCM/硅负极体系,循环性能很差,仅循环了25周。随后转为选用富镍NCM。17年主要对比了SiO含量为10%和30%的电芯OCV、循环和膨胀。与10%的SiO电芯相比,30%的SiO电芯的OCV低,100%SOC循环性能差,膨胀力大。降低SOC窗口后,两者循环性能差异不大。目前还没有达到USABC的目标,未来要制作>50Ah的电芯。


24M


24M公司主要研究半固态锂电池。正极主要选用NCM622和811。通过改善电解液,电池的低温性能有较大提升。-20℃,1/3C放电容量为室温容量的50%。


Farasis Energy


项目主要通过优化正极、硅负极、预锂工艺、电解液和导电剂来达成目标。


正极筛选了12种,有高压NCM、LMRNCM和富镍NCM,比容量为187-210 mAh/g;负极主要为硅合金、SiO、硅纳米线和硅纳米颗粒,比容量为>1000 mAh/g。


Gen 1 电芯容量为10~30Ah,比能量为300Wh/kg,没有采用预锂工艺,通过优化电解液循环可达到450次。


通过预锂工艺,可以大大改善硅负极的循环性能(见下图)。项目最终电池的容量为60Ah。


Amprius


目标是制作容量为40Ah的软包电芯,其EOL时的比能量和能量密度分别为350Wh/kg和750Wh/L。负极采用硅纳米线。


电芯性能目标:


Available Energy Density @ C/3 Discharge Rate: 750 Wh/L


Available Specific Energy @ C/3 Discharge Rate: 350 Wh/kg


DST Cycle Life: 1,000 Cycles


Peak Discharge Power Density, 30 s Pulse: 1500 W/L


Peak Specific Discharge Power, 30 s Pulse: 700 W/kg


Peak Specific Regen Power, 10 s Pulse: 300 W/kg


Calendar Life: 15 Years


Selling Price @ 100K units: $100


Operating Environment: -30°C to +52°C


Normal Recharge Time: < 7 Hours


High Rate Charge: 80% ΔSOC in 15 min


Peak Current, 30 s: 400 A


Unassisted Operating at Low Temperature: > 70% UseableEnergy @ C/3 Discharge Rate at -20°C


Survival Temperature Range, 24 Hr: -40°C to+ 66°C


Maximum Self-discharge: < 1%/month


该项目之前,Amprius的电芯能量密度(BOL)已经大于700 Wh/L,100%DOD,C/2循环次数大于400 cycles。为了达到该项目目标,措施有:1)调整负极结构和使用更薄的箔材和隔膜来提高能量密度;2)正极将从LCO变为NCM;3)优化负极结构提高寿命;4)开发提高SEI膜稳定性和电芯性能的电解液配方;5)增加负极和电芯尺寸;改善硅生长和沉积的均匀性,降低缺陷密度;可扩展到更大尺寸的制备方法。


通过在电解液里添加提高SEI膜稳定性的添加剂,提高了电芯的性能和寿命。2017年,筛选了100多种电解液配方,包括不同添加剂、溶剂和锂盐。重点改善正极在高SOC和高温下的产气。通过测试高温(50℃)下的循环和存储性能来筛选电解液。循环测试制度为:CC-CV at C/2 rate with 10% current taper and C/2discharge rate, over the full voltage range (2.85-4.25V)。


2017年送测的Silicon-NCM电芯平均容量为10.6 Ah,比能量345 Wh/kg,能量密度860 Wh/L。


18年将制备容量为40Ah的电芯。规格为:


Rated Capacity: 45.9 Ah at C/3 rate


Vmax100 = 4.1V


Vmin0 = 2.5V


Cell weight = 450.7g


Cell size = 6.0 x 96 x 288 mm (body only)


348 Wh/kg and 921 Wh/L


SiNode Systems


SiNode的技术是独有的硅合金-石墨烯结构。17年SiNode开发了一种新型碳包覆方法,用于在石墨烯包裹之前稳定SiOx活性颗粒的表面和SEI膜。通过碳包覆,SiOx(i.e.,>1500 mAh/g)的首效超过79%,非常接近目标值80%。现在可以月生产2kg。


合作方A123已经可以实现实验室规模的负极(1000mAh/g)涂布。与NCA正极制备成全电池,使用含10%和20%FEC电解液的两种电芯的循环性能相当。


小结


1)350Wh/kg电芯,正极采用高镍材料,负极为SiO负极,SiO含量30~50%;


2)电芯为软包,容量在40~60Ah。循环性能较差,300Wh/kg的电芯循环约500次;


3)采用预锂工艺,提高首效。优化电解液配方,提高SEI成膜稳定性和电芯性能。调控负极结构和配方,减少负极破碎和粉化。


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