萤石又称氟石,是一种常见的卤化物矿物,它是一种化合物,它的成分为氟化钙,是提取氟的重要矿物。在紫外线、阴极射线照射下或加热时发出蓝色或紫色萤光,并因此而得名。晶体常呈立方体、八面体或立方体的穿插双晶,集合体呈粒状或块状。浅绿、浅紫或无色透明,有时为玫瑰红色,条痕白色,玻璃光泽,透明至不透明。八面体解理完全。摩氏硬度4,比重3.18。
一、萤石矿用途
萤石的用途十分广泛,随着科学技术的进步,应用前景越来越广阔。目前主要用于冶金、化工和建材三大行业,其次用于轻工、光学、雕刻和特种工业。因此,根据用途要求,目前我国萤石矿产品主要有四大系列品种,即萤石块矿、萤(氟)石精矿、萤石粉矿和光学、雕刻萤石。
1、冶金工业
萤石具有能降低难熔物质的熔点,促进炉渣流动,使渣和金属很好分离,在冶炼过程中脱硫、脱磷,增强金属的可煅性和抗张强度等特点。因此,它作为助熔剂被广泛应用于钢铁冶炼及铁合金生产、化铁工艺和有色金属冶炼。冶炼用萤石矿石一般要求氟化钙含量大于65%,[散户之友|收集整理]并对主要杂质二氧化硅也有一定的要求,对硫和磷有严格的限制。硫和磷的含量分别不得高于0.3%和0.08%。其产品质量按照中华人民共和国国家标准GB8216-87《萤石块矿》执行。
2、化学工业
萤石另一重要用途是生产氢氟酸。氢氟酸是通过酸级萤石(氟石精矿)同硫酸在加热炉或罐中反应而产生出来的,分无水氢氟酸和有水氢氟酸,它们都是一种无色液体,易挥发,有强烈的刺激气味和强烈的腐蚀性。它是生产各种有机和无机氟化物和氟元素的关键原料。
在制铝工业中,氢氟酸用来生产氟化铝、人造冰晶石、氟化钠和氟化镁。
在特种、航天工业中,氢氟酸主要用来生产喷气机液体推进剂,特种喷气燃料推进剂。在原子能工业中,氢氟酸主要用来制造UF4,再经氟化生成UF6,通过气体扩散法或气体离心法分离235U。
氢氟酸是有机氟化工的基础原料,它通过与氯仿和四氯化碳相互作用,生产毒性小、化学稳定性高的氟化的含氯烃和碳氟化合物,作冷冻剂,空气溶胶促进剂,溶剂聚合物的中间体和碳氟化合物树脂和弹性体。
二、萤石矿储量
萤石主要产于热液矿脉中。无色透明的萤石晶体产于花岗伟晶岩或萤石脉的晶洞中。目前最主要氟来源的萤石储采比下降,主要萤石消费国家和地区萤石资源枯竭,我国对萤石出口加强管制,萤石价格逐步攀升。
萤石矿全球范围内分布集,中国内可开采储量少。根据美国地质局统计的数据,萤石资源全球分布相对集中。截至2009年,世界萤石基础储量4.7亿吨,可开采储量2.3亿吨,其中南非、墨西哥、中国和蒙古萤石储量列世界前4位,这4个国家可开采量占到全球的45%左右,而作为主要萤石消费国的美国和西欧等萤石资源已经枯竭。
2009年,我国萤石基础储量占全球基础储量的23.4%,萤石已探明可采储量2100万吨,仅占世界储量的9.13%,远低于南非和墨西哥的4100万吨和3200万吨,其中,湖南、内蒙古和浙江基础储量占国内总量的38.90%、16.70%和16.10%,其他省份只有27.80%。[散户之友.收集整理]虽然我国萤石资源基础储量丰富,但可开采储量只有约2100万吨,在全球的比重不足10%。中国萤石矿品位一般在35%-40%;其中≥65%的富矿只有3000万吨,约占保有储量的23.8%;而≥80%的高品位富矿不到1000万吨。现已发现各类萤石矿床、矿点约874处。全球储采比只有38,我国储采比为6。按照目前萤石可开采储量和2008年产量进行测算,全球萤石储采比只有38,中国的储采比已经下降到6。
我国限制萤石出口价格,作为萤石的主要出口国,我国已经在采取措施保护国内的萤石资源,譬如对萤石出口实行配额制度、从出口退税到征收高额关税、对萤石矿进行开采总量控制、原则上不再受理新的萤石矿的勘查和开采登记申请等。
从磷灰石中提取氟是未来获取氟资源的途径之一;可以保护逐步减少的萤石矿资源;发展高级含氟精细化工品将是国内氟化工的必然出路。
三、萤石矿前景分析
作为化工新材料之一,氟化工在“十二五”规划中将单列一个专项规划。规划拟进行强制性的资源整合,并实现基本停止出口萤石、氢氟酸出口减少一半以上。萤石的主要成分是氟化钙,是“可用尽且不可再生”的资源。我国萤石储量为世界的1/2,探明可采储量仅为1/10,而产量却高达1/2。由于资源稀缺,国家从1999年开始采用萤石出口限额制度,但是萤石仍在大量出口。直接和变相出口的萤石累计达到1095万吨,约占我国主要萤石资源省份已探明储量的8.4%。为此氟化工十二五规划提出了出口结构优化的目标。除了限制出口,策还酝酿对萤石资源进行整合、加强对资源的控制,基本思路是将资源由国家控制,具体担任整合主角的是大型国企。具有国资背景的氟化工行业的企业包括中国化工、中国中化、巨化股份、三爱富等,其中巨化股份与三爱富是上市公司。[散户之友、收集整理]权威人士称,萤石行业的情况与稀土类似,策出台将紧跟稀土,时间预计在2011年上半年。由于氟化工属于《中华人民共和国监控化学品管理条例》中的第四类监控化学品,将来策调整后,生产需施行许可证制度。
在控制资源的同时,氟化工十二五规划还提出,更好地发挥资源优势,实现以资源换技术,促进我国由产业大国向产业强国升级。国内的氟化工主要集中在初级产品,高端产品却存在较大缺口,技术、装置、生产控制等全面落后。规划提出,企业应重点发展为锂离子电池配套的电解质六氟磷酸锂、含氟表面活性剂的关键原料氟碳醇、为医药农药新品种配套的新型含氟中间体等产品,实现产业转型升级。
历经8年科研攻关,东岳集团100%国产化的全氟离子膜,在万吨级氯碱装置上一次通电成功,打破了美国、日本长期对该项技术的垄断,长了民族志气。这标志着我国成为全球第三个拥有氯碱离子膜核心技术和生产能力的国家。与此同时,“东岳”完成的用于制造燃料电池核心材料磺酸树脂离子膜,年产500吨的生产装置已经建成投产,解决了氢燃料电池生产的重大瓶颈,我国由此成为世界上第二个拥有该项技术和产业化能力的国家。离子膜的原材料是萤石,萤石主要成分是氟化钙,属不可再生的战略资源,是发展氟化工的源头。全球萤石资源储量约6亿吨,我国储量就占了54%,居全球第一。[散户之友收集整理]由于离子膜电解法因兼有环保和节能等特性,采用离子膜电解法是当今世界最先进的烧碱生产工艺。离子膜电解槽和离子膜是氯碱装置的核心装置,而其中发挥关键作用的是安装在电解槽上的全氟磺酸羧酸离子膜(简称全氟离子膜)。
萤石产品涨价的原因主要是供应减少和资源税提高。目前萤石价格比较稳定,预计未来价格将进入缓慢上涨的阶段。
工信部2011年1月份发布的《关于加强耐火粘土萤石生产控制的通知》提出,对耐火粘土、萤石实行开采和生产双重总量控制,使开采量和生产量相互衔接且逐年有所减少。《萤石行业准入条件》已经于3月1日起实施。
萤石资源税从6月1日起已经由3元/吨调整到20元/吨。
四、A股涉及萤石矿上市公司
1、巨化股份(600160)
中国最大的氟化工生产基地,位于集聚了全国40%左右萤石资源的"中国氟都"浙江衢州,萤石(氟化钙CaF2)是氟化工之根本,工业上用萤石和浓硫酸来制造氢氟酸,加热到250摄氏度时,这两种物质便反应生成氟化氢(HF),氢氟酸溶解氧化物能力极强,在电解铝中用作电解液,而锂电池电解液也是氟化物。巨化股份拥有六氟磷酸锂全套生产技术,并生产六氟磷酸锂上游原料无水氟化氢,巨化股份公司网站和巨化股份在浙江衢州统筹的招商引资项目中都有六氟磷酸锂项目,锂离子电池的兴旺将拉动上游电解液六氟磷酸锂的氟化工产业链,巨化股份正迎来巨大机遇。萤石资源全国最丰富,萤石是不可替代,不可再生的战略性资源,而氟化工是巨化股份的核心产业,公司现已成为代表中国氟化工先进水平的生产基地,公司表示要成为国际知名氟化工企业,加入世界先进氟化工企业行业,与世界先进氟化工企业同台竞技。[散户之友/收集整理]巨化股份拥有完善的氟化工产业链,2008年收购了凯圣公司,凯圣公司拥有两条无水氢氟酸生产线,年生产能力分别为1.2万吨和1.5万吨,对提高巨化股份无水氢氟酸的自给率有很大帮助。锂电池电解液用六氟磷锂是当今氟化工界的一颗明珠,衢州市"十一五"科技发展规划要大力研发高纯级氢氟酸,六氟磷酸锂等电子用氟化工产品,巨化股份拥有先进的氟化工技术和丰富的氟化物原料,生产六氟磷酸锂上游原料无水氟化氢,将成为开发龙头。
2、亿利能源(600277):
我国的萤石资源集中在内蒙古鄂尔多斯地区,其中亿利科技(600277)拥有储量丰富的莹石资源,是我国最大的硫化钠系列产品生产企业,公司同时年产元明粉30万吨、日晒硝25万吨、结晶硝80万砘、工业盐8万吨。亿利科技已从集团手上取得了矿产开采许可证,根据地质部门勘测资料表明,可供公司开采50年以上。集团将要注入的资产,亿利集团筹建的氟化工工业园区,依托当地的萤石、硫酸、煤、电等廉价资源优势,矿产资源独家垄断开采,可年产1万吨AHF(无水氢氟酸);0.3万吨TEF(四氟乙烯);0.15万吨PTEF(聚四氟乙烯),将成为中国西部最大的氟化工基地。
◆涉及氟化工上市公司:
上海三爱富新材料股份有限公司、多氟多、ST宝诚、永太科技、东岳集团和富龙热电等。
三爱富(600636):上海三爱富新材料股份有限公司产品广泛应用于工业、农业、特种、特种、医药、民用等各个领域。公司生产的聚全氟乙丙烯、氟橡胶等产品的国内市场占有率在50%以上,聚偏氟乙烯品种、产量均占国内首位,聚四氟乙烯的品种和销量居国内同行前列。公司在常熟基地建成的氟氯烷烃(CFCs)替代品生产装置在国内规模最大,品种最全、是国内最大的替代品生产基地。同时,CDM(清洁发展机制)项目是世界上最大的项目之一。
多氟多(002407):公司将进一步加强高技术含量、高附加值无机氟化物新产品的研发工作、扩张高分子比冰晶石、无水氟化铝等高性能氟化盐产品生产规模,预计2011年形成30万吨氟化盐生产能力、建成六氟磷酸锂1000吨/年生产线(国内最大)。ST宝诚(600892):公司第二大股东为中国华星氟化学投资集团,旗下华星氟化学拥有五条萤矿石浮选生产线、两条萤矿石干磨生产线,具有年产12万吨酸级萤石精粉和3万吨陶瓷级萤石精粉的生产能力,另外还具有年产3万吨无水氢氟酸、2万吨氟里昂等产品生产线。
永太科技(002326):公司是国内产品链最完善、产能最大的氟精细化学品生产商之一,位于浙江台州靠近萤石产地。
富龙热电(000426):公司大股东兴业集团旗下拥有锡林浩特市莹安矿业(萤石矿采选)。