1湿法替代干法仅仅是开始,涂布材料研发是关键
随着电动汽车的发展,高能量密度、高功率以及大容量的动力电池需求大增推动了锂电隔膜的技术迭代。锂电隔膜是锂电池内部进行电化学反应时,用来分隔正极和负极以防止两者直接反应而发生短路的一层薄膜,同时也是支撑锂电池完成充放电过程的重要构件。传统锂电隔膜基材为PE、PP,随着对于锂电池的安全性和快充的要求越来越高,在湿法隔膜上使用陶瓷、芳纶等材料进行涂布以增强PE膜的性能参数已成为主流的技术方向。在不远的未来,例如PMT、PI、PMIA、PVDF、PBO等新型隔膜基材以及随之配套的无纺布织造技术也有可能得到快速发展。
1.1锂电隔膜行业充分展现了高技术壁垒行业的技术迭代特征
隔膜是锂电池的重要组成部分,技术壁垒较高。动力锂电隔膜因其基材、涂布浆料以及工艺难度较高而具有高进入壁垒。其难度主要来自原料的选择和配比、专业定制的制造设备以及精确控制和微调技术。锂电隔膜性能和安全性来源于对孔隙率、浸润性、力学强度、热稳定性、热关闭温度和热融化温度之间的平衡和提高。根据锂电隔膜的结构和组成,大致可分为多孔聚合物膜、无纺布隔膜和无机复合膜,在性能表现上有所不同,目前最为常见的是多孔聚合物膜。
技术迭代是必由之路。在锂离子电池开发的初期主要应用在3C领域,对能量密度和电池容量要求低,无需大电流充放电,因此多使用制备工艺简单的干法隔膜。但随着电动汽车的发展,高能量密度、高功率以及大容量的电池需求量越来越大。不同于3C锂电,动力锂电在大功率快速充放电和安全性方面对隔膜的各项性能提出了更高的挑战,这也使得锂电隔膜使用的主材从聚烯烃类材料向多种材料、复合材料的方向发展,结构上也从简单结构向复杂结构发展。我们认为,目前锂电隔膜行业的技术迭代路径具体表现为:干法PP隔膜—湿法PE隔膜—单层/多层涂布膜—新型基材隔膜。
1.2湿法替代干法趋势已确定
聚烯烃膜中干法工艺在性能表现上有天花板,湿法工艺是控制隔膜孔径和孔隙率的有效手段。聚烯烃隔膜是目前商业化锂电池隔膜的主流,分为干法和湿法两种生产工艺,有着不同的成孔机理。干法的孔隙源自物理作用,在厚度上有天然的瓶颈;而湿法的孔隙源自化学作用,可以达到更大的孔隙率和更均匀的孔径。
从成本、均匀性和生产线的角度进行对比,由于生产复杂性较低,干法隔膜的成本相对低于湿法隔膜;然而在精度控制上,干法隔膜的均匀性比湿法更难控制。干法隔膜生产线是一种更加细分的生产线,涉及更精细的手动控制点;相比之下,湿法隔膜的生产线是更自动化、连续生产的生产线,有更高的生产率。应用方面,在动力锂电池领域,湿法隔膜在性能和安全程度方面有着超越干法的显著优势,更能够适应当前新能源车动力电池逐渐向高能量密度化发展的趋势。
锂电隔膜出货量快速增长,湿法占比快速提升。2018年我国国内锂电隔膜出货量已达20亿㎡(YoY+26.05%),对应锂电池装机规模接近100GWh,近5年CAGR达34.76%。其中湿法隔膜出货量13亿㎡(YoY+75.67%),干法隔膜出货量7亿㎡(YoY-4.76%),二者在增速上已呈现出明显的反差。随着湿法隔膜与干法隔膜价格差越发缩小以及动力锂电对湿法隔膜的需求越来越高,其占比呈现快速上升趋势,从2014年仅有28.89%的占比已提升至2018年的65%。我们认为未来随着湿法隔膜价格愈发与干法隔膜接近,这一占比仍有可能进一步提升。干法隔膜最后可能保留低端3C等少数对产品性能要求不高的市场,但未来随着动力电池对成本愈发敏感,干法隔膜可能依旧在动力锂电的低端市场存在着一定的需求。
1.3新型隔膜基材的研发应用是一个重要方向
除了使用涂布的方式增强隔膜的电化学性能之外,研发采用新型隔膜基材也是一个重要的发展方向。由于PE和PP的热变形温度比较低(PE的热变形温度80~85℃,PP为100℃),温度过高时隔膜会发生严重的热收缩,导致电池的正负电极接触而短路,存在引起电池燃烧或爆炸的危险,严重威胁着使用者的生命安全。为了提高隔膜安全性,现有隔膜厂商是以在基膜上涂覆PVDF或陶瓷等材料生产的涂覆隔膜为主,也有一些厂商正在通过非纺织的方法将纤维进行定向或随机排列形成纤网结构,然后用化学或物理的方法进行加固成膜(被称为无纺布型隔膜材料),使其具有良好的透气率和吸液率。这些新型基材隔膜的耐热性能大多显著好于聚烯烃类隔膜,并且因其具有类似编织的结构使得隔膜的抗刺穿性方面表现也十分优异,可有效避免因针刺造成的短路现象,提高保液率。目前使用聚酰亚胺(PI)、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)、间位芳纶(PMIA)等合成材料制备无纺布隔膜。
一、聚对苯二甲酸乙二酯(PET)
PET是一种机械性能、热力学性能、电绝缘性能均十分优异的材料。根据相关研究,电极表面锂沉积会形成枝晶且会继续生长刺穿隔膜,从而造成电池内部短路引起故障甚至火灾爆炸,而PET隔膜所具有的三维孔结构,可有效避免因针刺造成的短路现象。PET类隔膜最具代表性的产品是德国Degussa公司开发的以PET隔膜为基底,陶瓷颗粒涂覆的复合膜,表现出优异的耐热性能,闭孔温度高达220℃。
PET无纺布隔膜性能优异但成本过高,还未进入大规模商业化应用。采用静电纺丝法制造的PET无纺布隔膜熔点为255℃,远高于PE膜;最大拉伸强度为12Mpa、孔隙率达到89%、吸液率达到500%,均远高于干法隔膜;离子电导率和循环性能也较干法隔膜优异。虽然PET隔膜性能优良,但从成本上来说,制造过程中需要根据隔膜的孔径、厚度及均匀度来采用相匹配的纤维。一般来说PET纤维越细则成本越高,目前纳米级别直径的PET纤维成本在1万日元/kg(人民币约600元/kg)以上。如果用该级别的纤维材料制备隔膜,成本将在100日元(人民币约6元)每平米以上。相对于目前的锂电隔膜来说PET隔膜的成本显著偏高,还未到在动力锂电领域规模化商业应用的阶段。
二、聚酰亚胺(PI)
PI是较PET更加优秀的纤维材质,也是目前最具潜力的锂电隔膜基材之一。PI具有优异的热稳定性、较高的孔隙率,和较好的耐高温性能,可以在-200~300℃下长期使用。目前用静电纺丝法制造的PI无纺布隔膜其熔点可达500℃,并且在150℃高温条件下也不会发生老化和热收缩。其次由于PI纤维极性强,对电解液润湿性好,使得PI无纺布隔膜也具有极佳的吸液率。综合而言,PI无纺布隔膜熔点、吸液率、孔隙率、热收缩温度都较传统PE/PP隔膜乃至PET无纺布隔膜表现优秀,是最具潜力的锂电隔膜基材之一。目前市场上主流的PI薄膜是美国杜邦公司发明的Kapton、日本宇部的Upilex和钟渊的Apical,主要的专利和生产厂家还是集中在美国杜邦、日本宇部和日本东洋纺等企业手中。
三、间位芳纶(PMIA)
PMIA是一种芳香族聚酰胺,其高达400℃的热解温度能显著提高电池的安全性能。从图16中可以看到PMIA薄膜是由PMIA纤维无规则排列而形成三维网络多孔结构,这种多孔结构有助于提高隔膜的孔隙率。此外由于羰基基团的极性相对较高使得隔膜在电解液中具有较高的润湿性,从而提高了隔膜的吸液率。
一般而言PMIA隔膜是通过非纺织的方法(如静电纺丝法)来制造,但相转化法制造的PMIA薄膜更加具备商业化前景。目前由于静电纺丝法的纺丝速率极慢导致生产效率低下,使得其价格偏高从而不利于商业化大规模推广。此外静电纺丝法导致PMIA隔膜的离子电导率偏低,也不太适合用在高倍率充放电的锂电池中。而相转化法制造的PMIA薄膜由于其通用性和可控制性,更加具备商业化的前景。
四、聚偏氟乙烯(PVDF)
PVDF除了目前常见用于涂布中之外,还可以单独用于生产隔膜。PVDF(聚偏氟乙烯)本身是半结晶性含氟聚合物,目前主要用作锂电隔膜涂布环节的粘结剂和隔膜涂层,但一直有单独将PVDF作为隔膜基材的研究。以静电纺丝法制造的PVDF无纺布隔膜其熔点170℃、吸液率可达150%、长期使用温度-40~150℃,总体与目前主流湿法PE隔膜相近。我们认为其作为隔膜基材的商业化价值不大,未来将继续主要用于涂布的粘结剂和涂层材料使用。
五、聚对苯撑苯并二唑(PBO)
新型高分子材料PBO(聚对苯撑苯并二唑)是一种具有优异力学性能、热稳定性、阻燃性的有机纤维。其基体是一种线性链状结构聚合物,在650℃以下不分解,具有超高强度和模量,是理想的耐热和耐冲击纤维材料。由于PBO纤维表面极为光滑,物理化学惰性极强,因此纤维形貌较难改变。PBO纤维只溶于100%的浓硫酸、甲基磺酸、氟磺酸等,经过强酸刻蚀后的PBO纤维上的原纤会从主干上剥离脱落的,形成分丝形貌,提高了比表面积和界面粘结强度。日本东洋纺是目前世界上唯一的一家可以进行PBO纤维商业化生产、以及拥有单体(DAR)的工业化生产能力的公司。虽然PBO隔膜性能十分优异、也超出了PI隔膜,但我们认为由于技术的问题我国要规模化使用PBO作为隔膜基材的路途还十分遥远。
目前我国锂电隔膜原材料主要依赖进口,PP/HDPE虽为石化产品但价格较为稳定,不太受原油价格影响。从草根调研来看,目前我国制造锂电隔膜所使用的HDPE依旧主要依赖进口,主要来源有日本三井、日本旭化成、大韩日化。而PP则开始采用国内产品,包括成都慧成等。价格上HDPE和PP的进口价格常年来均维持在10000元/吨附近波动,2014年之前价格较高约在12000元/吨左右,2015年之后由于国产化率增加价格下滑至9000元/吨附近。由于是目前干法/湿法隔膜的主要原材料,PP/HDPE的价格波动对隔膜成本的影响较为刚性。但一方面PP/HDPE价格波动空间有限、另一方面对成本的实际边际影响不大,我们认为可以不做重要因素考虑。这是由于锂电隔膜的厚度十分薄,按照PP密度0.95g/m3而言,一吨PP原料可生产16μm厚度隔膜约6.58万㎡,折合单位成本约0.139元/㎡;若以HDPE密度0.92g/m3而言,一吨HDPE可生产12μm厚度的湿法隔膜约9.06万㎡,折合单位成本约0.096元/㎡。
1.4涂布环节未来将成为锂电隔膜的核心技术壁垒
1.4.1涂布材料
一、无机涂布:无机涂布目前以陶瓷材料涂布为主,还有勃姆石涂布材料等处于研发中。
(1)陶瓷材料
在隔膜表面涂覆无机陶瓷材料能有效改善隔膜性能。首先,无机材料特别是陶瓷材料热阻大,可以防止高温时热失控的扩大从而提高电池的热稳定性;其次,陶瓷颗粒表面的-OH等基团亲液性较强,从而提高隔膜对于电解液的浸润性。陶瓷涂布材料由Al2O3、SiO2、Mg(OH)2或其他耐热性优良的无机物陶瓷颗粒组成,其涂布在隔膜表面后可以提高隔膜的耐高温性能、耐热收缩性能和穿刺强度,防止电池胀气,从而提高电池的安全性。早在2010年前,日本、韩国已经开始普及和推广陶瓷涂布隔膜的应用,目前已经开始往复合膜方向发展,不再停留涂布材料研究层面。国内从2013年开始从日本采购设备开始陶瓷涂布隔膜的生产并进行研发,但相关的研究和产业化主要集中在单面复合和双面复合工艺,即以现有聚烯烃微孔膜为基膜的陶瓷涂覆技术。
(2)勃姆石材料
勃姆石材料是继陶瓷材料之后的新兴无机涂布材料。勃姆石又称软水铝石,分子式为AIOOH,颗粒形貌为均匀的立方体,具有耐热温度高,硬度低,与有机物相容性好的特点。勃姆石微观结构为板状结构,涂覆后有缝隙,不影响锂离子的穿透和隔膜的透气性。此外勃姆石涂覆隔膜能够保证隔膜的完整性,即使在基底膜融化的情况下,也能保持隔膜完整性、隔开正负极,从而防止进一步短路的发生。隔膜制造企业通过在涂布中采用勃姆石涂层,能够在较低的涂层厚度的前提下显著的提升隔膜的热稳定性,从而提升锂离子电池的安全性并改善电池的倍率性能和循环性能。同时勃姆石涂层较薄的厚度还有助于提升锂离子电池的体积能量密度和重量能量密度。
二、聚合物涂层
(1)芳纶涂布材料:
芳纶涂布目前应用较广,在松下供给特斯拉的NCA电池上已全面使用。虽然陶瓷涂布技术能提高PE材料的耐高温性,但其也体现出浸润性差、质量大的特点。芳纶涂布则可以有效解决这些问题。芳纶涂布膜具有更优的吸液、保液性能和离子电导率,可在不影响安全性的前提下制造出更轻薄小巧的微型高容量电池。涂覆使用高耐热性芳纶树脂进行复合处理而得到的涂层,一方面能使隔膜耐热性能大幅提升,实现闭孔特性和耐热性能的全面兼备;另一方面芳纶树脂对电解液具有高亲和性,使隔膜具有良好的浸润和吸液保液的能力,而这种优秀的高浸润性可以延长电池的循环寿命。此外,芳纶树脂加上填充物,可以提高隔膜的抗氧化性,进而实现高电位化,从而提高能量密度。其主要技术瓶颈是芳纶材料的合成储运、芳纶涂层成膜造孔技术。目前特斯拉ModelS系列装载的锂电池已全面使用芳纶涂布隔膜。
(2)PVDF涂布材料
PVDF涂覆隔膜具有低内阻、高(厚度/空隙率)均一性、力学性能好、化学与电化学稳定性好等特点。PVDF即聚偏氟乙烯,是一种白色粉末状结晶性聚合物,熔点170℃,热分解温度316℃以上,长期使用温度-40~150℃,具有优良的耐化学腐蚀性、耐高温色变性、耐氧化性、耐磨性、柔韧性以及很高的耐冲击性强度。目前根据溶剂不同,分为水性PVDF涂覆隔膜与油性PVDF涂覆隔膜。由于纳米纤维涂层的存在,该新型隔膜对锂电池电极具有比普通电池隔膜更好的兼容性和粘合性,能大幅度提高电池的耐高温性能和安全性。此外,该新型隔膜对液体电解质的吸收性好,具有良好的浸润和吸液保液的能力,延长电池循环寿命,增加电池的大倍率放电性能,使电池的输出能力提升20%,特别适用于高端储能电池、汽车动力电池。
三、复合涂层
复合涂层是在聚合物涂层浆料中分散进入无机粒子,混合均匀后涂覆在隔膜基材上。目前多以实验室研究为主,尚未进入大规模应用。
(1)陶瓷与PVDF混涂:将陶瓷颗粒与PVDF颗粒混合分散均匀,均匀涂覆在隔膜基材上,一次加工成型,以同时使隔膜兼备热稳定性与粘接力。
(2)有机-无机复合包覆:制备方法是将陶瓷颗粒涂覆在PE膜两侧表面,再用浸渍法将聚多巴胺(PDA)引入,PDA能包裹在陶瓷和PE外表面形成一个整体覆盖的自支撑膜,从而影响了复合隔膜的成膜特性,特别是在230℃高温条件下此复合膜依然没有热收缩,同时,经过聚多巴胺处理后的隔膜对电解液润湿性更好,该复合隔膜表现出优于PE膜和陶瓷复合隔膜的循环性能和倍率性能。
1.4.2涂布溶剂
涂布过程中可使用的溶剂范围比较广泛,总体而言可以分为水性和油性两种。水性溶剂包括水、乙醇、丙三醇和其他极性有机溶剂,油性溶剂包括丙酮、NMP和其他非极性溶剂。在实际配方中,溶剂的使用并不限于一种,不同种类和比例的溶剂组合会对产品性能产生不同的影响。
水性溶剂成本便宜,但粘附性较差,一般用于低端隔膜产品。水性涂覆的浆料溶剂可以使用去离子水、乙醇、丙三醇等极性溶剂,使用后无需回收,环境污染小。但由于隔膜本身存在亲油性,会导致产品的均匀性和粘附性下降,产品可能出现透光点(涂覆厚度太薄)和暗点(涂覆厚度太厚),水性涂覆隔膜价格和产品定位相对较低。
油性溶剂价格较水性溶剂稍贵,但其均匀性和粘附性均较好,一般用于高端隔膜产品。油性涂覆的浆料使用油性溶剂,如丙酮、NMP。该工艺中溶剂与粘结剂和隔膜本身亲和性好,产品的均匀性和粘附性较水性涂覆隔膜优秀,也更能减少透光点和暗点的发生,但油性溶剂价格高,污染较大,需要回收,成本较高,因此油性涂覆隔膜通常定位中高端。
对于一些特殊要求的隔膜在涂布环节会采用油性溶剂和水性溶剂混合应用的方式。例如一些涂覆隔膜对孔隙率有一定要求,厂家就可能通过造孔工艺来满足需求。先使用油性溶剂涂覆,然后在浆料中按一定小比例添加造孔剂如水、乙醇、正丁醇、PVP等极性材料。这些造孔剂不溶于油性溶剂,分布相对集中,在涂覆完成后可以通过水洗溶解去除从而留下孔道。使用造孔剂造孔能极大提升涂覆隔膜的离子迁移率,改善导电性能,但会降低其力学性能和机械性能。在上述的几种极性材料中,使用PVP造孔后的隔膜抗拉伸能力最强,乙醇、正丁醇造孔隔膜次之,水造孔隔膜力学性能最差。我们认为,对水性和油性涂覆的使用取决于下游电池厂商的需求和应用场景,一定时期内两种技术将并行发展。
1.4.3涂覆工艺
隔膜制造环节相对具备一定工艺壁垒,尤其是湿法隔膜。目前我国基本完全掌握了干法(单拉/双拉)隔膜的制造工艺,生产设备也可以自主制造。但湿法隔膜的制造工艺依旧相对复杂,核心设备基本主要由国外采购。
相对于制造环节,隔膜涂布在技术上难度不高,设备基本也可以国产解决。主要来说可使用凹版辊涂、浸涂、窄涂或喷涂等方式,国内主流基膜厂商和大量代工厂都能够实现。目前隔膜涂覆厂商大多采用凹版辊涂方法,原因是此工艺的加工速度、精度均较高,工艺成熟,同时维护相对简单,成本较低。当然,在隔膜涂布环节,光固化法具有固化速度快、生产效率高、涂层性能优异、节约资源的优点,未来应用前景广阔。但光固化法目前我国国内企业基本未有大规模应用的案例。
2.1深厚技术积淀铸造国际锂电隔膜龙头企业
从全球锂电隔膜竞争格局来看,日本、韩国锂电隔膜行业从上世纪80年代开始发展,以先进技术和先发优势占据着海外高端市场。在梳理海外龙头企业发展历程过程中发现他们的共同特点是,这些企业基本都从纺织纤维行业起家,在锂电快速发展的过程中抓住机遇开展精细化工业务,依赖自身对成膜技术的积淀和精细化工涂布材料的研发逐步成长成为锂电隔膜巨头。
国内锂电隔膜企业在特殊政策窗口下快速成长。在早期锂电池主要应用领域还是3C产品的年代,当时3C产品主要都是由海外厂商供应以及存在着其对供应链的约束,国内锂电隔膜长期处于进口产品占据主流的格局。在国内2009年开始大力发展新能源汽车之后,锂电隔膜需求尤其是动力锂电隔膜需求短期快速增长,且由于国内补贴政策影响海外电池厂商基本进入不了国内车企供应链。在这一特殊的政策环境和时间窗口下,以上海恩捷、星源材质、湖南中锂等为代表的一批国内企业开始加大了锂电隔膜产能的投资力度。上海恩捷和星源材质与海外龙头相比,二者仅专注于锂电隔膜的研发和生产,前期并没有其他纤维、化工或其他成膜领域的制造经验。
日本锂电隔膜企业历史悠久,具有复杂的产业背景和深厚的技术研发实力,以Asahi-Kasei(旭化成)、Toray(东丽)和UBE(宇部兴产)为代表。Asahi-Kasei和Toray历史悠久,均从纺织工业起家。Asahi-Kasei(旭化成)成立于1922年、原名“旭绢织株式会社”;Toray(东丽)成立于1926年、原名“东洋人造丝株式会社”。二者均成立于第二次世界大战期间,均以粘胶人造丝业务起家,都经历了从人造丝到纤维到聚酯的产品进化升级,目前属于综合性的新材料产业集团,所生产的产品覆盖了医疗、电子、纺织、建材等各个领域,在化学工业拥有深厚的技术积淀。Asahi-Kasei目前拥有隔膜品牌HI-PORE?(锂电湿法隔膜)、
Celgard?(锂电干法隔膜)、戴瑞米克?(铅蓄电池隔膜);Toray目前拥有隔膜品牌SETELA?(锂电湿法隔膜)。UBE(宇部)创办于1897年,从煤炭业务起家,现在是一家业务范围遍及化学品、建筑材料、医药、能源、机械等多元化的制造商。其开始生产锂电隔膜始于1994年,主要使用干法单向拉伸技术工艺,该技术此时已经非常成熟。目前UBE对隔膜业务进行了重组,建立“宇部万盛京都股份有限公司”,致力于锂电基膜和涂布膜的研发和生产制造。
韩国锂电隔膜代表企业中,SK-Innovation历史同样悠久,也是以纺织工业起家;W-Scope则是一个新兴的以锂电隔膜为主业的企业。韩国SK-Innovation隶属于SK集团,成立于1962年。SK集团于1952年成立时名为“鲜京织物株式会社”,以生产醋酸纤维和涤纶为主。后续在介入石油销售后通过连续并购发展成为涵盖能源、石油化工、半导体材料、通信、电池材料等领域的巨型企业集团。而W-Scope则是一个成立于2005年的新兴企业,其业务集中在湿法锂电隔膜上,与国内的龙头隔膜企业如星源材质或上海恩捷较为类似。
2.2不断迭代的新产品是海外隔膜企业赖以发展的重要手段
在激烈的竞争形势中,海外隔膜企业通过技术投入不断促进产品的更新迭代以适应市场需求。根据各国新能源汽车的发展战略,日本2020年将新能源汽车销量占总销量的比例提高至50%,2030年提高到70%;美国2020年电动汽车保有量将达100万辆,而中国到2025年新能源汽车销量占总销量的比例也将达到20%甚至更高。这也表明,发展新能源汽车的方向已经明确,并且普及的步伐正在加快;这将促进动力电池的性能不断优化。隔膜是关键的内层组件之一,隔膜的性能决定了电池的界面结构、内阻等,直接影响电池的容量、循环以及安全性能等特性,性能优异的隔膜对提高电池的综合性能具有重要的作用。因此日韩主要锂电隔膜企业在不断地进行产品的升级换代,以满足新能源汽车的要求。
日韩隔膜企业产品线较为齐全,研发实力深厚。Asahi-Kasei是生产湿法隔膜的厂商,通过2015年收购Celgard成为干湿法隔膜的主导厂商,先后研发了PP/PE/PP三层复合隔膜,聚烯烃微孔膜,陶瓷涂覆膜,纳米陶瓷复合膜以及无纺布隔膜等等,以提高隔膜的性能,满足市场需求。Toray是生产环保车电池用材料的全球性大企业,在全球锂电池隔膜的市场份额仅次于旭化成,通过对产品的更新换代,已拥有芳香族聚酰胺多孔膜、聚烯烃微孔膜和无纺布隔膜等技术。随着动力电池性能要求不断提升,借助电池技术的发展,隔膜轻薄化已成为一大趋势。因此从厚度来看,东丽隔膜研发的产品包括12μm、9μm、7μm、5μm,具有一定的竞争优势。UBE是生产干法隔膜的厂商,拥有均匀孔隙的聚烯烃隔膜,还可以根据客户要求改变膜厚度和透气性;未来致力于有机涂布隔膜的研发。2013年至2018年间,SK-Innovation和W-Scope也申请了多款产品专利,包括芳香族聚酰胺多孔膜、聚烯烃微孔膜和无纺布隔膜等,这些为企业占据全球锂电隔膜高端市场提供了良好的基础。
3日韩隔膜企业发展历史的借鉴意义
3.1Asahi-Kasei(旭化成)
Asahi-Kasei的隔膜生产历史悠久,兼具干法与湿法两种技术路线。Asahi-Kasei自1970年代对锂电隔膜进行研发,1990年代开始销售以来,始终处于世界锂电隔膜的领先地位。1998年旭化成开发Hipore锂电隔膜,具有优异的均匀性、高孔隙率、高穿刺强度等优越性能;2015年收购美国Polypore的Celgard隔膜,成为兼具干法湿法隔膜顶级生产工艺的厂家,能灵活满足客户需求。Asahi-Kasei锂电隔膜业务的发展可分为三个时期。
旭化成锂电隔膜研发基地位于日本、韩国和美国,制造基地设于日本、韩国和美国。其中美国为干法制造工厂,日本、韩国和中国为湿法制造工厂。2018年,旭化成的隔膜总产能约为7.3亿㎡/年,干法产能约为3.2亿㎡/年,湿法产能约为4.1亿?2/年。2019年计划投资300亿日元增设滋贺县守山市以及美国北卡罗来纳州基地的生产设备,以提高湿法隔膜“Hipore”和干法隔膜“Celgard”的生产能力,新设备预计将于2021财年上半年开始商业运作,届时隔膜总产能将达15.5亿㎡/年,其中干法隔膜产能5.5亿㎡/年,湿法隔膜产能10亿㎡/年。
3.2Toray(东丽)
Toray(东丽)的历史与旭化成同样悠久。东丽成立于1926年1月,以生产合成纤维、合成树脂起家,主要制造、加工和销售纤维和纺织品、高性能化学品、碳纤维复合材料以及生命科学相关产品等。东丽公司是世界上最早从事反渗透膜技术开发的企业之一,早在二十世纪60年代就开始了膜技术的研究,从原材料的选用、制膜技术的开发以及膜元件构造的设计等,为这一技术在超纯水、海水淡化等水处理领域的应用发展做出了卓越的贡献。现在东丽已经成为世界上少数的能同时提供醋酸纤维膜和聚酰胺复合膜的厂家。借助于之前的技术积淀,东丽于2009年开始开展锂电隔膜业务,我们总结东丽的锂电隔膜发展可主要分为两个时期。
3.3W-Scope
相对业务较为综合的旭化成和东丽而言,韩国的W-Scope是一个新兴的以隔膜业务为主的企业。W-Scope成立于2005年,专注于湿法隔膜业务。2015年,W-Scope在全球的锂电隔膜市场中份额占到了6%,排名第五位。在技术层面上,公司采用“依次单轴分别延伸法”成产隔膜,能够高速完成宽幅延伸,使薄膜可利用的面积最大化,提高量产性。同时,公司产品还实现了低阻抗、有助于提高电池的充放电性能和充电周期特性。目前公司产品涵盖了7-20微米,并在此基础上开发了超薄隔膜,孔隙率达到30%到47%,在拉伸强度方面,也有很大的提升。公司产品除了要用在电动汽车(EV)等车载用途上,还增加了吸尘器和电动自行车等家庭用品的电池搭载。W-Scope的发展历程可分为4个时期。
W-scope总部虽位于东京,但所有的生产线都位于韩国。目前W-Scope共有11条基膜生产线、6条涂布线,在建的有4条基膜生产线和8条涂布线。第三代基膜生产线比第二代生产速度提高20%-30%,产量提高100%/每条。从产品结构来看,2018年以前W-Scope主要将后期生产(涂布等)外包给合作伙伴以节省成本,因而公司销量中30%是涂布膜,70%是基膜。为迎合锂电池市场的扩大和对高品质产品的需求,W-Scope增加对涂布生产线的投产,涂布产品将大幅增加。由于同时投产多条生产线,需要至少两年才能实现批量化生产,因而近年来W-Scope的产能利用率低,对毛利率产生影响,存在实际效益的后滞性。从下游应用来看70%-80%用于消费电子产品,20%-30%用于动力电池。
3.4UBE(宇部兴产)
日本UBE(宇部兴产)也是一个综合性的企业,与旭化成和东丽不同,其介入锂电隔膜行业时间较短,主要生产干法隔膜。UBE成立于1897年,以煤炭起步,目前形成化学品、医药、水泥及建筑材料、机械及能源五大业务同步发展的企业。于1994年涉足锂电隔膜行业。随着新能源汽车应用需求的增加,从2013年开始逐步扩大生产能力。UBE的隔膜以采用干法制造为特点,已被用于车载用途。2016年,UBE在全球的锂电隔膜市场中份额占到了10%,排名第五位。现阶段,UBE继续计划新增生产线以提高产能,满足市场需求。我们把UBE的锂电隔膜业务发展分为两个阶段:
3.5TOYOBO(东洋纺)
TOYOBO(东洋纺)成立于1882年,最初以生产纤维材料起家,于1963年开始进入薄膜领域。迄今为止东洋纺已经创立了136年,涵盖业务领域也十分广泛,主要经营薄膜和功能型聚合物、工业材料、医疗保健和纺织品及房地产五大业务。
2018年4月,公司与长濑产业株式会社合资新设子公司正式成立,新公司主要从事高耐热性XENOMAX?PI膜的生产与销售。东洋纺通过高耐热聚合物合成技术与制膜技术结合,生产具有高耐热性和稳定性的XENOMAX?薄膜,当温度由常温升高至500℃,该薄膜的膨胀系数约为3ppm/℃,因此该薄膜在400-500℃高温下依然可以进行加工处理。
4当前我国锂电隔膜龙头企业所处阶段
相较于日韩老牌锂电隔膜厂商,我国锂电隔膜企业起步虽晚,但伴随着我国动力电池行业发展正处于快速成长阶段。利用后发优势,我国锂电隔膜企业加大研发和产能投入,产能和市占率迅速增长。典型的行业代表性企业星源材质成立于2003年,上海恩捷成立于2010年。但从产能来看,上海恩捷已居全球隔膜产量之首,这得益于生产线代际更迭所带来的产量倍增,国内龙头企业积极布局第三代生产线。星源材质1、2号基膜生产线已投产,并处于爬坡阶段,19年将有8条基膜生长线完成安装并在下半年投产,2019年干法产能达5.9亿㎡,湿法产能4.7亿㎡。上海恩捷已有18条基膜产线投产,2019年公司锂电隔膜产线将再增加20条,2019年产能将达20亿㎡。
从下游供应情况来看,国内锂电隔膜凭借价格优势和产品质量的提高逐步打入海外市场。海外龙头企业虽长期持有松下、LG化学、三星SDI等龙头企业的订单,但随着需求量的增加以及中国隔膜企业技术进步,国产锂电池隔膜产品逐步打入海外市场。2018年上海恩捷与LG合作开发用于现代汽车和大众汽车的动力锂电池隔膜产品,与松下开展合作并将于今年3月初发货。星源材质已与LG开展业务合作,此外,产品已送样三星、日产、松下、村田,样品通过验证,有望促成合作。
国内锂电隔膜厂商凭借规模优势,单位成本大幅下降。从出货量和单位成本来看,星源材质2018年出货14466万㎡,今年1季度的出货量合计6900万㎡,干法占60%,湿法占40%,其中,湿法基本上是涂覆隔膜,干法涂覆比例为30-40%。上海恩捷生产湿法隔膜,2018年出货量为4.7亿㎡,今年1-4月发货量约为2.4亿㎡。星源材质湿法隔膜的单位成本为0.85元/㎡,而上海恩捷为0.45/㎡。我们分析原因出于两方面:1、上海恩捷除了原有上海基地的单线产能是5000万平之外,新投建的珠海基地、江西基地的单线产能都已经上升至7500万平,提升幅度在50%左右;2、上海恩捷的江西基地采用并购的方式,初期6条线的成本远低于正常购置建设;3、上海恩捷产线数量多,单线产能可以集中于某一型号的隔膜产品从而避免了来回切换产品规格参数带来的原材料损耗和产能损耗,由此带来单位制造成本和人工成本的大幅下降。
国内企业已意识到技术提升才是根本,近年来新增专利数迅速增加。从技术研发来看,上海恩捷和星源材质在锂离子电池隔膜专利的申请总量与海外龙头企业虽有一定的差距,但2016-2018年专利数显著增加,在基膜制备技术取得突破的基础上,开始逐步向涂布领域拓展,并已经掌握水性涂布、油性涂布技术、陶瓷涂布、芳纶涂布、纳米纤维涂布等多种涂布工艺,以及涂布浆料、涂布材料、粘结剂等产品的制备工艺。虽然目前聚合物隔膜仍然是研究的热点,但无纺布隔膜的专利仍有较多的技术空白区域,预期这也将是未来可实现突破的重点领域。
5.1账期短使得海外隔膜企业流动性高
海外隔膜企业的回款能力大幅优于国内企业,这与海外下游电池厂商结算周期较短有关。从营运能力来看,海外龙头企业账期短,2018年旭化成和W-Scope的账期分别为57.40天和94.96天,国内龙头恩捷股份和星源材质分别为142.99天和166.23天。旭化成和W-Scope的营业周期分别为102.54天和140.72天,资金周转速度较快;而恩捷股份和星源材质分别为244.46和226.33天,大幅高于海外企业。我们认为,这也是目前国内龙头隔膜企业都大举进军海外的原因之一,海外订单账期短、回款快,提高海外订单占比可以降低企业的资金占用,从而降低财务费用和应收账款出现计提的风险。
5.2市场化竞争使得海外隔膜企业毛利率水平更具有参考意义
国内龙头企业大幅扩产,二线企业产能增长缓慢。伴随着下游动力锂电行业集中度快速提升,国内龙头企业也同步大幅扩产。上海恩捷在珠海一期项目投产后,基膜产能由3亿㎡增长至2018年底的12亿㎡。在2019年上海恩捷珠海二期和江西一期建设完成后,产能将扩张至24.3亿平;2020年产能更将增加至40亿平。伴随着产能增长,上海恩捷的营收也迅速增长。而其他二线隔膜企业则由于订单不足、产能利用率低下而导致盈利能力偏弱,产能扩张也十分缓慢。截至2018年底,我国锂电隔膜产能总计16.7亿㎡,而根据GGII统计,2018Q4我国锂电隔膜企业合计产能利用率仅为41.2%,其中湿法产能利用率稍高为48.5%,干法产能利用率仅为28.7%。整体来看行业处于供大于求的状态,产能利用率尚有较大提升空间。
湿法隔膜集中度稳中有升,干法隔膜集中度持续下滑。伴随着龙头企业均在湿法隔膜领域投入重金快速扩产,湿法隔膜集中度稳中有升。但与之相反的是,我们观察到干法隔膜集中度正在迅速下降,尤其是CR3占比由2018年初的57%下降到了年末的49%,下降了接近8个百分点。我们认为由于湿法隔膜领域已经出现了上海恩捷这样的龙头企业,其余国内企业无论是在客户还是在成本方面都很难跟其正面竞争,这也使得部分湿法产能为了保证开工率而开始转向低毛利率的3C订单。在干法隔膜领域由于技术壁垒更低,竞争环境更为恶劣,且由于需求不足干法隔膜龙头也较少扩产干法产能,使得行业集中度持续下滑。
国内企业毛利率依旧高于日韩,未来或将逐步接近日韩企业毛利率水平。近两年来国内锂电隔膜价格下跌明显,行业的毛利率进一步下降。截至2019年5月,9μm湿法基膜价格已下降至1.4元/㎡附近;14μm干法基膜已下降至1元/㎡附近。但由于规模效应依旧显著,2018年国内龙头隔膜企业毛利率并未出现显著下降。国内代表性企业星源材质毛利率仅从2017年的50.68%下降至2018年的48.25%,上海恩捷毛利也仅从2017年的65.04%下降至2018年的61.07%。与日韩隔膜企业比较我们发现,日韩隔膜企业平均毛利率基本都维持在20%-30%之间,特别是韩国企业W-Scrope的毛利率2017、2018年已经出现了连续大幅下滑,目前已录得亏损。我们认为国内隔膜企业的高毛利率目前是基于集中的订单和规模效应,随着接下来国内隔膜价格继续下降,国内产品的毛利率仍有下行空间。对于海外市场,我们认为由于锂电隔膜业务在旭化成、东丽等企业的业务占比并不大,在国内产品依靠价格优势出口大增的情况下,日韩企业为了保证产能利用率不排除下调价格水平以应对竞争。因此长期来看锂电隔膜的价格仍将继续下行,日韩隔膜企业目前的毛利率水平更具参考意义。
5.3成本与技术双轮驱动才能可持续发展
现在:国外侧重技术,国内偏重于市场。我国发展锂电隔膜技术较国外企业要晚,处于行业发展初期,而日本、韩国锂电隔膜行业从上世纪80年代开始发展,具有先进技术和高端产品生产工艺。前文在梳理海外龙头企业发展历程过程中发现:这些企业基本都从纤维织造起家,逐步开展精细化工业务并形成多业务并行的企业集团。而国内企业则更多借助我国使用产业政策以补贴拉动新能源汽车行业快速发展这一阶段也同步迅速扩张产能,阶段性的进入了“需求短期大幅增加→出货量增长+毛利率上升→市值上升or上市IPO→进一步融资投建新产能”的循环。
未来:产品价格下降,规模效应红利减退。近几年国内企业的高毛利率主要是因为扩大产能形成的规模效应。隔膜成本主要包括人工成本、原材料、设备折旧、燃料及动力。国内企业制备锂电隔膜的原材料和设备目前都依赖进口,成本差别不大。公司产线自动化程度越高,单位面积人工费用就越低。另外国内龙头企业积极扩产生产线,利用后发优势带来的规模效应实现单位原材料成本和折旧的降低。但即使考虑到成本下降,我们认为快速增长的产能也将导致产品价格降幅超过成本降幅,隔膜行业的规模效应红利将逐步减退。
远期展望:长期来看,技术迭代才是企业发展的核心驱动力。锂电隔膜是锂离子电池产业链中最具技术壁垒的关键内层组件,制备优良性能的隔膜对工艺的要求很高。国内隔膜目前普遍存在的问题是一致性不高,主要表现在不规律的缺陷,孔隙率不达标,厚度、孔隙分布以及孔径分布不均等方面。客观来说,目前国内企业生产的隔膜与国外顶尖产品在产品质量与性能方面依旧存在着较大差距。在当前阶段我国隔膜企业只有不断完善制备工艺,使自己的产品质量接近海外顶尖水平;同时国内企业还亟需提高技术研发能力,以应对可能发生的技术迭代。