该专利提供了一种锂电池金属氧化物粉末,用作Li电池正极材料,具有优异的功率性能和安全特性。该专利保护一种产品,专利保护范围如下:一种在可再充电电池中用作阴极材料的锂金属氧化物粉末,具有通式Li。Ni。Co,Mn,,M:O:+。A,,其中0.9<以<1.1、0.3≤x≤0.9、O<y≤0.4、0<yr≤0.4、由下组中的任一种或多种元素组成:Al、Mg、Ti、Cr、V、Fe以及Ga;
A由下组中的任一种或多种元素组成:F、C、Cl、S、Zr、Ba、Y、Ca、B、Sn、Sb、Na以及Zn:该粉末具有一粒度分布,该粒度分布限定了D,。和D,。;并且其中以下的任一者:xrX2≥0.005;或22-21≥0.005;或不仅Xl-X2≥0.005而且22xl和ZI是与具有粒度D90的颗粒相对应的参数;并且工,和22是与具有粒度D.,的颗粒相对应的参数。
1947年,为实现合成香料香豆素的国产化,由旭硝子全额出资在东京都原宿成立清美化工,1984年,与旭硝子公司的相关公司Asny进行合并,社名变更为“清美化学”,1995年,开始生产锂离子充电电池正极材料(Selion⑩)(Co系);1998年,开始生产锂离子充电电池正极材料(Selion@)(Ni系);2003年,开始生产锂离子充电电池正极材料(Selion@L);2007年,公司名称更改为AGC清美化学公司。清美化学的NCM主要专利见表12-5。清美化学的NCM主要专利
该专利提供一种体积容量密度大、安全性高并且充放电循环耐久性优异的锂二次电池正极用的锂镍钴锰复合氧化物粉末。该专利保护一种产品,保护范围:锂二次电池用的正极活性物质粉末,其特征在于,含有通式LipNixCoyMnzM,0:。F。所示的锂复合氧化物的微粒大量凝集形成的、平均粒径D,。为3~15fim的粒状粉末,包含压缩破坏强度在50MPa以上的第1粒状粉末和压缩破坏强度未满40MPa的第2粒状粉末,外一项组成为锂镍钴铝氧化物的专利(专利公开号:JP476080582),这项专利在2003年转让给户田工业公司,主要内容是关于Li。Ni.一,Co。.M,:0:的制备方法,其中,M选自Al、Fe和Mn中的至少一种元素的组合,O<x≤0.5,X1+X2=X,0<x1<0.5,0<X2<0.5,0.9≤y≤1.3。
三元材料NCA的专利申请总量远小于三元材料NCM的申请量,从全球的申请趋势来看,在2003年、2011年和2013年有三欢高峰。在2007年之前,在华申请趋势与全球申请趋势基本相同,且占全球申请量的很大比例,这表明在申请专利时,全球企业都比较注重在中国进行专利布局,中国被认为是很有潜力的市场。在2009年之后,在华的专利申请量与本国申请人在华申请量基本相同,这表明2009年之后在华的专利申请主要是由本国申请构成,国外来华申请比例急剧减小。2012年之后,本国申请人的在华申请量占全球申请量的绝大部分,这明NCA的研究主要集中在中国。
1999年,北京有色金属研究总院申请了第一件本国申请人的NCA材料的专利(专利公开号:CN1289738),可见,国内关于NCA的研究起步较晚。除去本国的申请量之后,其他国家关于NCA的研究热潮在2000年、2003年和2011年,而国内NCA的研究热潮在2012年后,这说明中国关于NCA材料的研发脚步始终落后于国际的研发脚步,在这种技术的开发和敏感度上还有待提高。