铅酸蓄电池放电的总反应式为
Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O
铅酸蓄电池充电的总反应式为
2PbSO4+2H2O=Pb+PbO2+2H2SO4
铅酸蓄电池的正负极的反应时分开的,但同时进行,在接通外电路放电时,负极上的铅(Pb)失去电子氧化成二价铅(Pb2+),反应式为
Pb+H2SO4—2e-=PbSO4+2H+
正极在放电时,四价铅(Pb4+)得到电子,还原成二价铅(Pb2+),反应式为
PbO2+H2SO4+2H++2e-=PbSO4+2H2O
正负极上的铅离子是微量的,它与硫酸根离子形成硫酸铅(PbSO4)。随着反应的进行,电解液中的硫酸与正极极板中的Pb2+不断形成PbSO4,结晶在极板上,电解液中的硫酸浓度逐渐降低。
铅酸蓄电池在连接上直流电源充电时,负极上的硫酸铅中的二价铅被还原成铅(Pb),硫酸析出,进入电解液,该反应是负极放电反应式
Pb+H2SO4—2e-=PbSO4+2H+的逆反应。
正极上硫酸铅中的二价铅(Pb2+),氧化成四价铅(Pb4+),形成二氧化铅(PbO2),硫酸析出,进入电解液,该反应是正极放电反应式
PbO2+H2SO4+2H++2e-=PbSO4+2H2O的逆反应。随着反应的进行,电解液中硫酸的浓度逐渐增高。