锂硫电池对环境友好,成本低,理论能量密度高,因此受到了广泛的关注,被公认为下一代可充电电池。然而,锂硫电池的实际应用受阻。锂硫电池在充放电过程中,正极产生的多硫化物具有穿梭效应,导致电池的库伦效率较低,电池容量衰减较快。导电率低的正极材料和放电产物不但降低电池的倍率性能,而且限制电池的硫载量和电池对硫的利用。锂硫电池的面积容量要达到4mAhcm?2,就要求硫载量超过3mgcm?2。然而,大多数的放电容量高、循环寿命长的电池的硫载量低于2mgcm?2,难以满足实际要求。而且,发生在第二个放电平台的由多硫化物到Li2S的转变受到由多硫化物到Li2S2和由Li2S2到Li2S的转变的缓慢的动力学的限制,导致电池的放电比较早结束,对硫的利用率低。
针对上述问题,西安大略大学的孙学良教授和Tsun-KongSham教授(共同通讯作者)带领研究人员将钴掺杂的SnS2生长在氮掺杂的碳纳米管上,并以此作为硫正极的载体材料。该电极的穿梭效应被抑制,循环稳定性得到改善,对硫的利用率得到提高。该电极(硫载量为3mgcm?2)的容量达到1337.1mAhg?1,在100次循环(电流密度为1.3mAcm?2)后为1004.3mAhg?1。另外,该电极的每次循环的容量衰减仅为0.16%(300次循环,电流密度为3.2mAcm?2)。这项成果发表在国际著名学术期刊Adv.Funct.Mater上。
图1.NCNT@Co-SnS2的制备和表征
a.NCNT@Co-SnS2的制备过程
b–d.NCNT@Co-SnS2的不同分辨率的SEM图
e–f.NCNT@Co-SnS2的不同分辨率的TEM图
g.NCNT@Co-SnS2的EDX图
h–l.NCNT@Co-SnS2的元素分布图
图2.S/NCNT@SnS2电极和S/NCNT@Co-SnS2电极的电化学性能
a.CV曲线(第二个循环)
b.充放电曲线
c.循环性能(电流密度为1.3mAcm2)
d.倍率性能(电流密度为1.3-5.1mAcm2)
e.不同电流密度对应的充放电曲线
f.过电位(电流密度为1.3-5.1mAcm2)
g.电解液为Li2S6的对称电池的CV曲线
h.长期循环性能(300次循环,电流密度为3.2mAcm2)
图3.NCNT@Co-SnS2的催化机理
S/NCNT@SnS2电极(a)和S/NCNT@Co-SnS2电极(b)的XANES图
图4.S/NCNT@Co-SnS2电极的充放电过程
在这项工作中,S/NCNT@Co-SnS2电极不仅抑制多硫化物的穿梭效应,而且还促进硫载量高的锂-硫电池对硫的利用和改善其循环稳定性。它和没掺杂Co的S/NCNT@SnS2电极相比,电极容量较高,容量衰减较慢。这项工作为改善锂-硫电池的电化学性能提供了一种有效的方式。