磷酸铁锂与三元锂对比

2018-12-18      7516 次浏览

磷酸铁锂(LFP)


磷酸铁锂在大型锂离子电池方面有着良好的商业化应用前景,但是在高技术领域由于性能欠缺而缺乏竞争力。其理论容量为170mAh/g,在没有掺杂改性时其实际容量已高达110mAh/g。通过对LiFePO4进行表面修饰,其实际容量可高达165mAh/g,已经非常接近理论容量。工作电压范围为3.4V左右。


主要优点:高稳定性、安全性能好、环保性能较好、价格低廉。


主要缺点:(1)本征电子电导率非常低,LFP材料Li+的活化能只有约0.3~0.5eV,导致其Li+扩散系数只有约10-10~10-15cm2/s。极低的电子电导和离子扩散系数是LFP倍率性能不佳的主要原因。(2)LFP的振实密度较低,一般只能达到0.8-1.3g/cm3,材料纳米化后,振实/压实密度更低,低压实密度必然会降低动力电池的能量密度。(3)工业化生产中二价铁离子容易氧化或过度还原,恶化LFP的电化学性能。


发展趋势:(1)运用纳米合成技术,减小Li+扩散距离以改善其倍率性能;(2)制造碳包覆的LFP复合物,提高其电子电导;(3)采用颗粒球形化技术提高材料振实密度,从而提高LFP电池的能量密度;(4)掺杂其它金属阳离子增强其电子电导和离子扩散系数。


三元材料(NCM/NCA)


NCA作为正极的电池容量较高,相应的稳定性较差,应用于特斯拉ModelS;NCM单体电芯能量密度相对于LFP和LMO电池有较大提升,将成为未来电动汽车的主流选择。NCA材料容量在200mAh/g左右,NCM材料容量为160mAh/g左右,工作电压平均为3.8V。


技术原理:综合了LiCoO2、LiNiO2和LiMnO2三种材料的优点,由于Ni、Co和Mn之间存在明显的协同效应,因此NMC的性能好于单一组分层状正极材料。


主要优点:三元材料在电池比能量、比功率、大倍率充电、低温性能等方面有优势。


主要缺点:(1)由于混排效应造成NMC首次充放电效率不高;(2)安全性问题比较突出,高温存储和循环性还有待提高;(3)锂离子扩散系数和电子电导率低,使得材料的倍率性能不是很理想;(4)三元材料的压实被其颗粒结构所限制,导致难以对电芯能量密度进行进一步的提升。


发展趋势:(1)为了提高热稳定性、循环性能或倍率性能等,通常对三元材料进行掺杂改性研究;(2)进行表面包覆,无机物表面包覆可以优化材料的循环性能;(3)优化生产工艺(降低表面残碱含量、改善晶体结构完整性、减少材料中细粉的含量等)以提高产品品质。


磷酸铁锂材料与三元材料性能对比


三元材料在电池比能量、比功率、大倍率充电、低温性能等方面有优势,安全性和循环性能方面则是磷酸铁锂优势明显。


充电性能:磷酸铁锂在30%~80%SOC是电压变化较小,因此恒流充电容量/总容量比例与三元材料电池差距越明显。


放电性能:相同体积电池,正极使用三元材料比使用磷酸铁锂材料放电容量高约20%,比能量高约37%,放电比功率高约40%。由于三元材料质量比容量、压实密度均高于磷酸铁锂材料,所以使用三元材料电池放电有较大优势。


循环性能:目前三元材料实验室循环寿命在2500次左右,磷酸铁锂电池循环寿命在3500次以上,部分达到5000次以上。


总结:在选用电池时可根据不同用途选择,如大巴车空间较大,对电池比能量和比功率要求相对较低,可选择磷酸铁锂材料电池,发挥其循环性能好的特性,轿车空间有限,电池用量小,则选用高比能量与高比功率三元材料电池更为合适。

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