为了表示电子密度在空间中的变化情况给出了LiMnPO4体系的差分电子密度图。其中标尺中的正值表示空间中电子密度增强的区域，而负值则表示空间中电子密度减弱的区域。
计算的结果表明．氧原子周围的区域的电子密度明显得到增强，而P和Mn周期的区域的电子密度明显减弱。因此氧为负离子，带负电荷．而P和Mn则为正离子。此外．由于0分别与P和Mn相邻．而且0周围的差分电子密度显示出了典型的2p轨道特征，因此可以确认O2p与P和Mn的轨道将发生有效重叠，并形成共价键。而Mn周围的差分电子密度则清楚的显示出Mn3d轨道的特征，因此可以确认Mn和P与Mn的轨道将有效地发生重叠并形成共价键，这与态密度的计算结果完全一致对于PO4四面体中心的P而言，P的3s和3p轨道发生sp3杂化。这使得P得P的3s和3p态具有很强的离域特征，这从态密度的计算结果可以得到证实．而差分电子密度的计算结构则进一步证实P不仅是正离子．而且其sp3杂化轨道确实与O的2P轨道发生了有效重叠，并形成了共价键。
这些结果与布局及态密度分析结果一致。尽管LiMnPO4和LiFePO4具有相同的空间群和相似的晶体结构，但由于fe（3d64s2）和Mn（3d54s2）价电子层不同，这导致了两者的微观成键结构、热力学稳定性及电子特性有所不同，而电子结构的变化将对材料的电化学性质产生深远的影响。根据正常价的估算，若Mn和Fe都是+2价，则Fe2+和Mn2+分别是d6和d5构型。因此在LiMnPO4体系中Mn2+的低自旋构型。因此在LiMnPO4体系中Mn2+的低自旋构型将会导致系统产生Jahn-Teller畸变，正如欧阳楚英课题组的计算所证实的一样，而材料的结构畸变将使电池材料的循环型变差。而对LiFePO4而言，低自旋结构可以使Mn2+O6保持理想八面体结构，这有利于增强体系的结构稳定性，并提高材料的循环性能。
除此之外，Mn和Fe最外层的电子数的差异也会导致M-O(M=Mn和Fe)之间的化学键的强度发生改变。可以预期随着3d层的电子数增加，M-O键的键强逐渐增强。因此，LiFePO4的热力学稳定性应该教LiMnPO4更优，正如Ceder课题组通过第一性原理计算及相图的计算所证实的那样：MnPO4的分解温度确实较FePO4低很多，这与Chen等的实验研究相一致。因此，采用第一性原理的方法对电池材料的微观电子结构、电荷及成键特性进行讨论，可以发回理论计算方法的优势，这对揭示电池材料的结构和性能之间关系有重要作用，并且可以为后续的实验合成和材料的理论设计提供重要依据。
