锂金属电池固态电解质的变化

2018-09-29      977 次浏览

为满足能源需求,高容量电池体系如锂硫电池、锂-空气电池、锂金属电池等成为研究热点。在这些体系中,锂金属负极存在许多问题:

(1)锂枝晶的生长容易引发短路,造成安全隐患;

(2)固体电解质界面膜(Solidelectrolyteinterphase,SEI)的不稳定性,导致电解液的消耗并降低电池库伦效率和循环寿命,这些问题严重阻碍了这些高容量电池体系的发展和实际应用。

固态电解质具有较高的离子电导率和一定的机械强度,在很大程度上可提高锂电池安全性,即使在全固态锂电池(All-solid-stateLibatteries,ASSLBs)中发生短路,不可燃的固态电解质也可避免着火和爆炸的发生。

另外,固态电解质可保证电池的高能量/功率密度和长循环寿命,在提高电池稳定性方面有很大发展潜力。但电解质-电极间往往有较大界面电阻,阻碍了离子传输。

最近,Luo等通过在石榴石型固态电解质表面沉积硅层,实现电解质表面从疏锂到亲锂的转变,减小固-固界面电阻,对提高锂金属电池的安全稳定性有重要意义。

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Figure1.TransitionfromSuper-lithiophobicitytoSuper-lithiophilicityofGarnetleadstoamuchsmallerinterfacialresistance.

实验以Nb、Ca共掺杂Li7La3Zr2O12为研究体系,制备Li6.85La2.9Ca0.1Zr1.75Nb0.25O12(LLZ)固态电解质。其中Nb可稳定立方相,增强锂离子传导;Ca可降低烧结温度。通过PECVD在表面沉积很薄的硅层,可使界面电阻减小7倍,并保持稳定的循环性能。该团队还通过理论计算对该现象进行论证。

综上,该工作提出通过沉积亲锂金属可有效降低固态电解质-电极界面电阻,对提高锂金属电池的安全性具有指导意义。

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Figure2.EvaluationofLLZwettabilitywithLimetal.(a)SchematicshowingthedesignedLLZpelletwithonlyonehalf(orange)selectivelycoatedwithamorphousSi.(b)SEMimageshowingthecontrastbetweenthebareLLZareaandtheSi-coatedarea.(c)Ahomemadesetupforthewettabilityevaluation,wheremoltenLiwasloadedinastainlesssteelboatonahotplate(~200°C).Digitalimagesofthehalf-coatedLLZpelletbeforeandafterdippinginmoltenLifor.(d)0,(e)1,and(f)4s.ThisshowsthedramaticwettabilitytransitionofLLZfromsuperlithiophobicitytosuperlithiophilicityusinganamorphousSicoating.

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Figure3.ElectrochemicalperformanceofsymmetriccellsusingSi-coatedandbareLLZ.Schematicillustrationshowingthestructureofsymmetriccellswith(a)LLZor(b)Si-coatedLLZSSEs.(c)Electrochemicalimpedancespectroscopy(EIS)measurementsofsymmetriccellswheretheinterfacialresistanceoftheSi-coatedgarnetcellwassignificantlydecreased.(inset)DigitalimageofaLi/Si-coatedLLZ/Lisymmetriccell.(d)Long-termcyclingperformanceoftheLi/Si-coatedLLZ/Lisymmetriccellatcurrentdensitiesof0.05and0.1mA/cm2.(e)VoltageprofilesoftheLi/Si-coatedLLZ/Lisymmetriccellatcurrentdensitiesof0.1and0.2mA/cm2.

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