该类锂电池一般要求是气密式密封。二氧化硫在20℃下为气体(沸点为-10℃),而未放电的电池在20℃下的内部压力为(3~4)×l05Pa。氯氧化物在20℃下为液体,但是SOCll和S02Cl2的沸点分别为78.8℃和69.1℃,它们在高的工作温度下,也能产生显著的压力。另外,在氯氧化物电池中,S02为放电产物时,电池在放电过程中内压会有所增加。锂/二氧化硫(I—i/s()2)电池是这类锂原电池中最先进的电池,一般制成圆柱形,容量可以达到大约34A.h。它们以具有高比功率(大约是锂原电池中最高的)、高比能量和良好的低温性能而著称。它们可用于要求具有上述电池特性的特种、特殊工业、空间和商业用途。
锂/亚硫酰氯(L1/SOCl2)电池是所有实际使用电池中比能量最高的一种电池。图8.8和图8.9分别介绍了L1/SOCl2电池在宽广的温度范围内以中等放电率放电时的诸多特征。14.2把L1/SOCl2电池和Li/SOz电池的放电曲线进行比较。在20℃下,以中等放电率放电,I,1/SOCl2电池的工作电压较高,使用寿命大约是锂/二氧化硫电池的1.5倍。但是,Li/S02电池低温牲能和高放电率放电性能更好,而且贮存以后电压滞后较小。L1/SOCl2电池已各种尺寸型号和不同结构形式,小到1A.h以下的扣式和圆柱形电池,大10000A.h的方形电池。低放电率电池已成功地使用多年,而高放电率电池则专门应用于特殊用途。由于锂/硫酰氯(I)1/S02Cl2)电池的电压(开路电压3.9V)和比能量更高,因此具有发展的潜在优势。为了使这一电化学体系全部能力得到实际发挥,已经对正的合适配方和正极极化曲线对比命性能也与锂负极电池类似。现在还没有钙亚硫酰氯电池上市。电池没计进行了研究。14.3展示L1/S02和Li/SOCI2电池的正极极化趋势的比较,卤素添加剂经作为改善性能的手段。同时,卤素添加剂也在一些SOCl2电池中得到应用。
钙用来代替L1/S()Cl2电池中锂作为负极材料也得到分析与研究。因为在任何条件下,电池肉部都不可能达到钙的熔点温度838℃,因此一般预期用钙作为负极的电池能安全工作。虽然钙亚硫酰氯(Ca/SOCI:,,开路电压为3.25V)电池的放电电压
比I.1/SOCI2电池约低0.4V,但它的放电曲线也相当平稳,并且同体积放出的容量相同,贮存寿然而钙的加工性比锂要难得多.