锂硫电池的正极材料包括多孔碳,如大介孔碳、活性碳、碳凝胶等;碳纳米管、纳米结构导电高分子材料,如MWCNT、PPy、PANi/PPy等;以及PAN。我化研究院的王维坤博士在九月十六日于上海复旦大学举办的未来电动汽车高能电源研讨会上表示,大介孔碳可通过充填单质硫形成寄生型碳硫复合物。利用碳的高孔容(>1.5cm3/g),保证硫的高填充量,实现高容量;利用碳的高表面密度(>500cm2/g)吸附放电产物,提高循环稳定性;利用碳的高导电性(几S/cm)改善单质硫的电绝缘性,提高硫的利用率和电池的充放电倍率性能。
大介孔碳的制备过程是:采用纳米CaCO3作模版,酚醛树脂作碳源,经过碳化、CO2内活化、HCL去模版、水洗。表面密度为1215cm2/g,孔容为9.0cm3/g,电导率为23S/cm。然后,与硫在300℃高温下共热,制备成LMC/S材料,其中S占70%。
由于硫电极低电压平台的高低与电解液的粘度密切相关,粘度越大,低电压平台越低;电导率与粘度比值越高,电池的电化学性能越好。因此,电解液的优化组成为0.65MLiTFSI/DOL+DME(体积比为1:2)。
明胶粘合剂具有良好的粘附性、分散性,在锂硫电池电解液中不溶解、不溶涨,能促进多硫离子在充电时完全氧化成单质硫,可提高锂硫电池的放电容量和循环性能。
多孔电极采用冷冻干燥、冰晶制孔工艺制备,可保证电解液的深层浸润,减少因放电产物的覆盖导致活性反应部位的损失。
防化研究院1.7Ah锂硫电池的能量密度为320Wh/kg;在100%DOD放电下,循环100次,容量保持率约为75%,循环效率最高为70%。第1年自放电率约为25%,平均每月自放电率在2~2.5%;0℃放电容量达到常温容量的90%以上,-20℃时的容差为常温容量的40%;过放/过充电时,电池不燃不爆,过充电时,电池鼓胀,内部有气泡出现。