研究过程中用到的氧化铁电极,由廉价无毒的磁铁矿制成。比起目前的电极材料,磁铁矿等转换型电极材料(即和锂发生反应时转换为全新产物),可以储存更多的能量,因为它们可以容纳更多锂离子。然而,这些材料的储能能力衰减非常快,并且依靠于电流密度。例如,我们对磁铁矿的电化学探测显示,磁铁矿的容量在前10个高速充放电周期内急速下降。此项研究负责人、功能纳米材料中心(CFN)电子显微镜小组的领导DongSu表示。CFN是设于布鲁克海文国家试验室内的美国能源部科学用户设施办公室。
为了找出循环不稳定的原由,科学家们试图观察,当电池完成100次循环后,磁铁矿的晶体结构和化学性质变化情况。他们结合透射电子显微镜(TEM)和同步X射线吸收光谱(XAS),进行研究。TEM的电子束通过样本传输,出现特点物质的结构图像或衍射图案,XAS利用X射线来检测材料的化学性质。
科学家们利用这些技术发现,第一次放电时,磁铁矿完全分析成金属铁纳米颗粒和氧化锂。但在接下来的充电过程中,这种转化反应并不是完全可逆的,金属铁和氧化锂的残留物依然存在。此外,磁铁矿原始的尖晶石结构在带电状态下演变为岩盐结构(在两种结构中,铁原子的位置并不完全相同)。在随后的充放电循环中,岩盐氧化铁与锂相互用途,形成氧化锂与金属铁纳米颗粒的复合物质。因为转化反应不是完全可逆的,这些残余产物会逐渐积累起来。科学家们还发现,电解质(使锂离子在两个电极之间流动的化学介质)在随后的循环中会分析。
在研究结果的基础上,科学家们提出一种储能能力衰退的解释。CFN电子显微镜小组的科学家、共同首席作者SooyeonHwang说,由于氧化锂的电子导电性较低,它的积累会对在电池正负极之间穿梭的电子形成屏障,我们把它叫做内部钝化层。同样,电解质分析也会形成表面钝化层,妨碍离子传导。这些障碍累积起来,妨碍电子和锂离子到达发生电化学反应的活性电极材料。
科学家们指出,在低电流下运行电池,可以通过减慢充电速度,恢复部分容量为电子传输供应足够的时间;然而,要彻底处理这一问题,还要其他办法。他们认为,在电极材料中添加其他元素和改变电解质,可以改善容量衰减。