32650锂离子电池的介绍及安全性分析

2021-06-04      6059 次浏览

32650锂离子电池简介


锂离子电池26650,目前重要用来替代传统的镍铬、镍氢电池,用于矿灯、手电筒、电动工具、玩具、仪器仪表、ups后背电源、通讯设备、医疗设备以及特种灯等领域。


其型号的含义法则为:26650型,即指电池的直径为26mm,长度为65mm,圆柱体型的电池。一般用于称呼锂离子电池,包括锂一次电池和锂离子蓄电池。常见的有用镍钴锰正极材料、磷酸铁锂材料做成的锂离子电池INR26650-3.6V-4500mAh、IFR26650-3.2V-3200mAh。


26650锂离子电池的优势


26650锂离子电池,目前重要用来替代传统的镍铬、镍氢电池,用于矿灯、手电筒、电动工具、玩具、仪器仪表、ups后背电源、通讯设备、医疗设备以及特种灯等领域。其优势,相关于镍铬、镍氢电池而言,重要体现在以下几个方面:


1、能量密度高,自放电率低


26650锂离子电池的容量是同等质量的镍氢电池的1.5--2倍,同时,国内的26650锂离子电池内阻小于60m,极大的降低了电池的自耗电,在延长使用时间的同时能够延长电池的使用寿命。


2、充放电性能稳定


26650锂离子电池没有记忆效应,遇热不分解,安全性能高,寿命循环长。


3、电压高


26650锂离子电池电压一般都在3.6、3.7V以上,远高于镍铬、镍氢电池。


4、可以串联或者并联使用组合成18650锂离子电池


5、环保无污染


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26650锂离子电池充放电原理及过程


26650锂离子电池之所以能够进行充电放电,是随其正极上的活性锂离子运动而进行的。即:对电池进行充电时,锂离子电池正极上有活性锂离子生成,运动到负极,嵌入到负极的层状结构当中。负极的材料体系是石墨,是呈层状结构的碳,它有很多微孔,当锂离子运动到负极时,就会嵌入微孔当中,嵌入微孔的锂离子越多,充电容量越高。


同样道理,当电池放电时,嵌入在负极碳层中的锂离子脱出,运动到正极,回到正极的锂离子越多,放电容量就越高。而我们通常所指的26650锂离子电池的容量大小,即是指放电容量。


圆柱形32650锂离子电池的安全性分析


动力锂离子电池通常来说是指能够通过大电流放电给设备、器械、车辆等供应动力的锂离子电池。动力锂离子电池具有比能量高、大电流充放电、循环寿命长等特点,已经获得广泛应用。动力锂离子电池根据正极材料的不同分为三元、钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂等类型;根据外形的不同分为方型电池(prismatic),圆柱型电池(cylindrical)等。为提高续航里程,动力锂离子电池通过串并联组合后的能量一般较大,容量从几安时到几百安时不等,电压从十几伏到几百伏不等。随着携带能量的提高,电池潜在危险性也随之增大。因此如何提高动力锂电池的安全性成为电动汽车持续发展的重要前提。在动力锂离子电池的发展过程中,一直存在着两个发展方向。一个方向是大单体电池,通过少量并联组合;一个方向是小单体电池,通过大量并联组合。韩国LG,国内BYD为代表的公司走的是大方型路线;美国A123,国内沃特玛为代表的公司走的是小型圆柱路线。这两条路线目前没有定论,不同的动力锂电池厂家依据自己的理解选择不同的工艺路线。但是在面对安全性这一指标方面,两种工艺路线的结果差别是非常大的。本文从动力锂电池结构、性能方面,特别是安全性方面进行比较分析,来阐述小型圆柱电池在应用于电动汽车等方面的安全优势。


电池结构、性能比较分析


圆柱形电池和方型电池是目前业界两大主流方向。圆柱型电池的基本结构如图1所示。正负极之间由隔膜分开,通过卷绕形成卷芯。通常正负极极片焊接有正负极极耳并分别通过两侧引出。极耳焊接于正极和负极外壳。电解液加注于壳体内。图2为方型电池结构。方型电池的结构分叠片结构和卷绕结构。叠片式方型锂离子电池由n片正极片和n+1片负极片叠片组成电池芯胞,正负极片之间用隔膜隔开,分别在正、负极片的一侧预留有正、负极耳区,叠成芯胞时正、负极耳分别从芯胞两侧对称伸出。方型电池的卷绕结构和圆柱型电池的卷绕结构类似,其差别是卷心是扁平形状而非圆柱型。由于圆柱型电池和方型电池形状的不同,结构差别较大。一般情况下,圆柱型电池由于卷芯电流密度和散热的限制,容量不能做得太大。方型电池保证厚度适当的前提下,通过增大长、宽可以提高容量。其单体容量一般可以超过圆柱型电池的10倍以上。表1为圆柱型和方型电池的性能比较。可以看出两种电池具有各自的特色。圆柱形电池结构设计简单,正负极界面紧密,生产线成熟,成本低,成组散热好,安全性能优秀。其缺点是内阻相对较高,成组要求高。方型电池的优势是单体容量大组合简单。其缺点是生产工艺复杂,大容量电池单体一致性难控制。另外,方型壳体容易出现应力集中,壳体容易破裂,电解液溅出引发安全隐患。


从全球应用市场来看,大容量方型电池和小容量圆柱型电池在动力领域都有应用。目前磷酸铁锂离子电池行业的标杆公司,美国A123的主打产品为18650/26650/32113三种型号的圆柱型电池,单体容量分别为2.5Ah-5Ah。


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表1圆柱型方型电池性能比较


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图1圆柱型电池结构


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图2方型电池结构


安全性比较分析


1.在极端情况下的安全性比较


动力锂电池在车辆发生严重事故等极端条件下的安全性是人们最为关心的问题,因为这直接关系到生命财产安全。圆柱电池容量小,通过串并组合达到动力锂电池组的容量、电压的要求。以目前32650电池为例,电池容量只有5Ah。而大方型电池单体容量一般都超过几十安时,有的达到100Ah以上。在电池出现碰撞、挤压等极端危险情况下,圆柱型小电池其释放的能量要远远小于大方型电池单体。目前沃特玛5Ah电池的电解液只有20克,而大方型电池,如50Ah单体,其电解液量要超过200克。该方型单体电池的电解液量是小型圆柱电池的10倍以上。一旦在事故中某个单体电芯出现漏液,则因电解液泄漏而引起的燃烧程度也会是小型圆柱电池的10倍以上。从这方面来讲,小型圆柱电池的安全性比大电池要好很多。当小型圆柱电池遭到破坏,其燃烧的威力要远远小于大的方型电池。通过对单个电池的分离保护,某一单体电池出现问题,不会波及其他电池。通过将能量分散的方式,使电池的安全性极大提高。


在承受撞击方面,圆柱型电池和方型电池表现差别较大。圆柱型电池相关于方型电池具有较好的抗形变能力,各个方向上受力均匀,形变保持能力是目前所有电芯工艺中很优秀的,配合自主研发的安全组合盖帽,安全性得到了极大的提高。即使在高速冲撞挤压过程中,圆柱形电芯有一定的变形,但也不会起火燃烧。关于方型电池,面积较大的一面容易形变,在高速冲撞挤压过程中,电芯外壳不能很好的保证电芯内部结构,很容易导致内部正负极片的错位短路;关于这种瞬间的冲击,方型电芯无法迅速做出反应。


另外,关于大的方型电芯,由于其侧面面积较大,承受到其他物体撞击的概率要高得多,因此在安全事故中,单体电芯被撞坏而造成短路的可能性要比小的圆柱电芯大很多。而关于小型圆柱电池组合,一旦电池箱受到猛烈撞击,小型圆柱电池首先断开的地方可能是各个单体电芯的铆接点,而由于电芯体积较小,较大的可能性是被撞散,电池组失效。这对提高动力锂电池组的安全性具有重大意义。因此采用小容量的圆柱型电池组合的电池组在车辆出现事故时,能够供应更长的逃生时间。根据沃特玛的测试,电池在烈火中焚烧,电解液喷出引发剧烈燃烧的时间在10分钟后。


2.散热方面的比较


在单体散热方面,由于圆柱型电池和方型电池的形状不同,散热效果表现差别较大。以50Ah方型电池为例,其表面积容量比大约在1x10-3m2/Ah;而32650-5Ah圆柱电池的表面积容量比约为1.6x10-3m2/Ah;相比之下大了60%。在外界条件完全相同的情况下,圆柱型小电池在散热方面具有天然的优势。


圆柱型电池在组合时,电池之间有纵向间隙,这为电池的散热供应天然的散热途径。理论上散热截面积至少在15.9%(紧密排列)和21.9%(立方排列)。图3为沃特玛圆柱电池的组合结构实物图,可以看出组合后具有良好的散热通道。圆柱电池组合的天然的散热通道保证了电池的散热效果,提高了电芯安全性。


3.安全机制比较


两种电池结构都具有防爆安全阀。方型电池的安全阀一般位于端侧,阀面积要大于圆柱电池的安全阀。但是假如考虑到电池的容量,即单位容量的阀面积,方型电池要远远小于圆柱电池。一旦电池出现失效情况,特别是极端的撞击情况,方型电池安全阀的有效性要落后于小型圆柱电池。圆柱电池组合盖帽兼具防爆安全阀和电流切断装置CID(CurrentInterruptDevice),如图4所示。这一点在方型电池上很少应用。当出现外部短路或当电池内压达到1.2MPa安全警戒值时,首先CID装置启动,正负极之间断开,主动切断电流自行保护,电池内部回路断开;当电池内压到1.8MPa安全警戒值时,泄压构件安全阀会打开,气体排出,防止爆炸风险。目前,安全型组合盖帽工艺成熟,使圆柱型电芯的安全性得到了很好的保证。


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图3圆柱型电池组合结构


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图4圆柱电池组合盖帽结构图


4.成组一致性比较


众所周知,单体电池的一致性对电池组的寿命、安全性等各个方面指标具有较大的影响。大方型电池生产工艺的复杂性决定了目前单体电池的一致性较差。在成组后电池的一致性问题直接对安全性造成影响。因为容量少,内阻高的电池更多的面对过充过放带来的风险。圆柱电池生产工艺成熟,电池一致性较高。在电池组合后,低容量电池出现的几率较低。即使出现低容量电池,由于多个并联,通过自均衡的方式最大程度上消除了不一致的影响。


5.圆柱电池安全测试


为了验证圆柱电池的安全性,对圆柱单体电池及电池组进行了安全测试。图5为圆柱型电池组针刺实验照片。当钢钉穿透电池时,电池内电解液泄露,电池表面温度急剧升高,电压缓慢下降,电解液汽化冒出少量白烟,包裹电池用的绝缘塑料胶套被高温熔化,过程持续大约10min后现象消失,最终短路电池电压降为零,过程最高温度上升到141℃。电池不爆炸,不燃烧。完全符合UL2580(及SAEJ2464)标准。图6为圆柱型电池组撞击测试前后的照片。电池组在遭到重物撞击后,电池明显受损,但电池无起火、无漏液、无冒烟或爆炸,电池电压基本无变化。符合UL1642标准。表2为电池组进行的安全测试项目。从实测结果看,圆柱型电池表现出良好的安全性能。图7为更为苛刻的焚烧测试过程照片。从实测结果看,电池的防爆片开启的电池表面温度在240℃左右,电池释放出气体,电解液局部燃烧,不出现爆炸现象。火焰熄灭后电池壳体结构也并未遭到破坏。根据UL1642要求实验过程中单体电池的全部和部分不应该穿透钢丝网,从实验结果标明安全性达到UL标准。


目前小型圆柱电池已经大量应用于电动汽车中,为了验证电池在汽车事故中的安全性,对整车进行了碰撞测试。碰撞标准按C-NCAP进行。对该车分别进行时速50公里与刚性固定障碍100%重叠率正面碰撞,时速56公里对可变形障碍40%重叠率的正面偏置碰撞,可变形移动障碍时速50公里与车辆的侧面碰撞。图8为整车碰撞后的照片。从碰撞后车辆取下电池进行检测,电池组基本完好,无冒烟,无燃烧。整车碰撞实验验证了小型圆柱电池应用于电动汽车的安全优势。


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图5电池组针刺实验


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图6圆柱型电池组撞击测试


电池在常温下以3A(0.6C)充满至280V(78串),静置30min后用10kg重量从1m高处自由落下撞击到电池上。(a)测试前;(b)测试后。


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表2沃特玛电池组2505E(250V,5Ah)安全测试结果


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图7圆柱型电池焚烧测试


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图8沃特玛电池在整车碰撞测试中表现。(a)碰撞后汽车;(b)碰撞后电池组


结论


32650-5Ah圆柱型磷酸铁锂离子电池,在应用于电动汽车等动力应用领域具有较高的安全特性。这是由于单体电池容量小,结构设计合理,组合结构安全等因素决定的。该型磷酸铁锂动力锂电池通过串并联组合的形式应用于动力领域是未来的发展方向。


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