钴酸锂和锰酸锂有什么区分?是钴酸锂好还是锰酸锂好

2021-05-20      4104 次浏览

其高比能量使钴酸锂成为手机,笔记本电脑和数码相机的热门选择。电池由氧化钴阴极和石墨碳阳极组成。阴极具有分层结构,在放电期间,锂离子从阳极移动到阴极,充电过程则流动方向相反。


阴极具有分层结构。在放电期间,锂离子从阳极移动到阴极;充电时流量从阴极流向阳极。钴酸锂的缺点是寿命相对较短,热稳定性低和负载能力有限(比功率)。像其他钴混合锂离子电池相同,钴酸锂采用石墨阳极,其循环寿命重要受到固体电解质界面(SEI)的限制,重要表现在SEI膜的逐渐增厚,和快速充电或者低温充电过程的阳极镀锂问题。较新的材料体系新增了镍,锰和/或铝以提高寿命,负载能力和降低成本。


钴酸锂不应以高于容量的电流进行充电和放电。这意味着具有2,400mAh的18650电池只能以小于等于2,400mA充电和放电。强制快速充电或施加高于2400mA的负载会导致过热和超负荷的应力。为获得最佳快速充电,制造商建议充电倍率为0.8C或约2,000mA。电池保护电路将能量单元的充电和放电速率限制在约1C的安全水平。


六角蜘蛛图(图2)总结了与运行相关的具体能量或容量方面的钴酸锂性能;具体功率或供应大电流的能力;安全;在高低温环境下的性能表现;寿命包括日历寿命和循环寿命;成本特性。蜘蛛图中没有显示的其他重要特点还包括毒性,快速充电能力,自放电和保质期。


钴酸锂氧化物:LiCoO2阴极(约60%Co),石墨阳极


短型:LCO或Li-钴。始于1991年以来


电压


标称值为3.60V;典型工作范围3.0-4.2V/电池


比能(容量)


150-200Wh/公斤。特种电池供应高达240Wh/kg。


充电(C率)


0.7-1C,充电至4.20V(大部分电池);典型充电时长3小时;1C以上的充电电流会缩短电池寿命。


放电(C率)


1C;放电截止电压2.50V。1C以上的放电电流会缩短电池寿命。


循环寿命


500-1000,与放电深度,负荷,温度有关


热失控


150C(302F)。满充状态容易带来热失控


应用


手机,平板电脑,笔记本电脑,相机


注释


非常高的比能量,有限的比功率。钴很昂贵。被用作能量型电池。市场份额稳定。


锰酸锂(LiMn2O4)


尖晶石锰酸锂离子电池首次发表于1983年的材料研究报告中。1996年,Moli能源公司将锰酸锂为阴极材料的锂离子电池商业化。该架构形成三维尖晶石结构,可改善电极上的离子流动,从而降低内部电阻并改善电流承载能力。尖晶石的另一个优点是热稳定性高,安全性提高,但循环和日历寿命有限。


低电池内阻可实现快速充电和大电流放电。18650型电芯,锰酸锂离子电池可以在20-30A的电流下放电,并具有适度的热量积累。也可以施加高达50A1秒负载脉冲。在此电流下持续的高负荷会导致热量积聚,电池温度不能超过80C(176F)。锰酸锂用于电动工具,医疗器械,以及混合动力和纯电动汽车。


该尖晶石结构通常由连接成晶格的菱形形状组成,一般在电池化成后出现。


锰酸锂阴极结晶形成具有在化成后成型的三维骨架结构。尖晶石供应低电阻,但比能量低于钴酸锂。


锰酸锂的容量大约比钴酸锂低三分之一。设计灵活性使工程师能够选择最大限度地延长电池的使用寿命,或者提高最大负载电流(比功率)或容量(比能)。例如,18650电池的长寿命版本只有1,100mAh的适中容量;高容量版本则达到1,500mAh。


这些特性参数似乎不太理想,但新设计在功率,安全性和寿命方面有所改进。纯锰酸锂离子电池今天不再普遍;它们只在特殊情况下应用。


尽管整体性能一般,但新型锰酸锂设计可以提高功率,安全性和寿命。


大多数锰酸锂与锂镍锰钴氧化物(NMC)混合,以提高比能量并延长寿命。这种组合带来了每个系统的最佳性能,而大多数电动汽车,如日产Leaf,雪佛兰Volt和宝马i3都选用了LMO(NMC)。电池的LMO部分可以达到30%左右,可以在加速时供应较高的电流;NMC部分供应了很长的续航里程。


锂离子电池研究倾向于将锰酸锂与钴,镍,锰和/或铝组合作为活性阴极材料。在一些架构中,少量硅被添加到阳极。这供应了25%的容量提升;然而,硅随着充放电膨胀和收缩,从而引起机械应力,容量提升通常与短的循环寿命紧密联系。


可以方便地选择这三种活性金属以及硅增强来提高比能(容量),比功率(负载能力)或寿命。消费电池要大容量,而工业应用要电池系统,具有良好的负载能力,寿命长,并供应安全可靠的服务。


汇总表


锰酸锂氧化物:LiMn2O4阴极,石墨阳极;


简称:LMO或Li-Mn(尖晶石结构)始于1996年以来


电压


3.70V(3.80V)标称值;典型工作范围3.0-4.2V/每只电池


比能(容量)


100-150Wh/kg的


充电(C率)


典型值为0.7-1C,最大值为3C,充电至4.20V(大部分电池)


放电(C率)


1C;一些电池可以达到10C,30C脉冲(5s),2.50V截止


循环寿命


300-700(与放电深度,温度有关)


热失控


典型值为250C(482F)。高电荷促进热失控


应用


电动工具,医疗设备,电动动力传动系统


注释


功率大但容量少;比钴酸锂更安全;通常与NMC混合以提高性能。


镍钴锰酸锂(LiNiMnCoO2或NMC)


最成功的锂离子体系之一是镍锰钴(NMC)的阴极组合。与锰酸锂类似,这个体系可以定制用作能量电池或功率电池。例如,中等负载条件下的18650电池中的NMC具有约2,800mAh的容量并且可以供应4A至5A放电电流;同一类型的NMC在针对特定功率进行优化时,容量仅为2,000mAh,但可供应20A的持续放电电流。硅基阳极将达到4000mAh以上,但负载能力降低,循环寿命缩短。添加到石墨中的硅具有缺陷,即阳极随着充电和放电而膨胀和收缩,使得电池机械应力大结构不稳定。


NMC的秘密在于镍和锰的结合。与此类似的是食盐,其中重要成分钠和氯化物本身是有毒的,但将它们混合起来作为调味盐和食品保存剂。镍以其高比能量而闻名,但稳定性差;锰尖晶石结构可以实现低内阻但比能量低。两种活性金属优势互补。


NMC是电动工具,电动自行车和其他电动动力系统的首选电池。阴极组合通常是三分之一镍,三分之一锰和三分之一钴,也被称为1-1-1。这供应了一种独特的混合物,由于钴含量降低,也降低了原材料成本。另一个成功的组合是NCM,其中含有5份镍,3份钴和2份锰(5-3-2)。也可以使用其他不同量的阴极材料组合。


由于钴的高成本,电池制造商从钴系转向镍阴极。镍基系统比钴基电池具有更高的能量密度,更低的成本和更长的循环寿命,但是它们的电压略低。


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