蓄电池的工作原理是蓄电池内的阳极(PbO2)及阴极(Pb)浸到电解液(稀硫酸)中,两极间会出现2V的电力。放电中的化学变化是稀硫酸即会与阴、阳极板上的活性物质出现反应,生成新化合物硫酸铅。经由放电硫酸成分从电解液中释出,放电愈久,硫酸浓度愈稀薄。所消耗之成份与放电量成比例,只要测得电解液中的硫酸浓度,亦即测其比重,即可得知放电量或残余电量。充电中的化学变化是放电时在阳极板,阴极板上所出现的硫酸铅会在充电时被分解还原成硫酸,铅及过氧化铅,因此电池内电解液的浓度逐渐新增,亦即电解液之比重上升,并逐渐回复到放电前的浓度,这种变化显示出蓄电池中的活性物质已还原到可以再度供电的状态,当两极的硫酸铅被还原成原来的活性物质时,即等于充电结束,而阴极板就出现氢,阳极板则出现氧,充电到最后阶段时,电流几乎都用在水的电解,因而电解液会减少,此时应以纯水补充之。
AGM型电池是电池中灌注了稀硫酸,稀硫酸被吸收在超细玻璃纤维隔板和极板中,几乎没有流动电液.目前市场上销售的电动汽车电池多数是AGM型电池。
GEL型胶体电池是电解质凝胶后没有游离电液,漏酸的机率比前一种电池小得多;其灌注量比稀硫酸多10~15%,失水又少,所以胶体电池不会因失水造成失效;胶体的灌入新增了隔板的强度,保护了极板,弥补了隔板遇酸收缩的缺陷,使装配压力不明显降低是其具有延长电池寿命的原因之一;胶体填充了隔板与极板之间的空隙,降低了电池的内阻,充电接受能力可因此而改善。所以胶体电池的过放电,陕复能力和低温充放性能都比AGM型电池优越;胶体电池的一致性比同类AGM型电池好得多。国内已批量生产的胶体有以下四种:气相胶、硅溶胶、混溶胶、有机硅高聚物胶。
电动汽车蓄电池容量和寿命的关系
作为电动自行车用的蓄电池,其寿命和容量是最重要的两个指标,大家都希望能把电池容量做的大且寿命长,但这两项指标在一定程度上存在不可调和的矛盾,以至于一个指标的提高,势必影响到另一个指标。
我们列举一些提高容量的方法,并同时论证其对电池寿命的影响。
一、在电动汽车电池壳允许的范围内,尽量加大电池体积。
这是一种行之有效的方法,假如其它方面设计合理,只是增大了体积,新增了板栅面积,新增了活性物质重量的话,这种方式带来的容量新增,对寿命是有利的,因为这样可以有效降低放电深度,从而达到了提高寿命的目的。我们曾对相同的电池分别采用5.5Ah放电和7.5Ah放电两种放电制式进行寿命循环实验,其中浅放电的电池寿命是深放电的两倍,可见浅放电对电池寿命的影响是相当大的。
二、在外形尺寸相同的情况下,可以有两种方法来增大容量:
1、新增极板厚度,重要是正板厚度。用这种方法来新增活性物质的量,从而达到新增容量的目的。
2、减薄极板厚度,提高活性物质利用率,新增极板片数,提高极板面积,从而达到提高容量的目的。
相比之下,新增极板厚度不新增操作步骤,较易实行。而减薄极板更加有利于容量的新增,但由于极板增多,正负极间隔增多,势必导致隔膜减薄,从而新增隔膜枝晶穿透的危险,同时新增了铸板、涂板、装配的工作量。
这两种方法提高容量,都必须提高酸的密度,以保证有足够的酸参与反应,目前这两种方法做成的电池其开路电压都在13.7-14V之间(这已远远超过我们习惯上可以接受的值),5A放电都可达140分钟以上。
提高酸的密度对电池的寿命有如下影响:
1、使极板,尤其是正极板腐蚀加剧。
2、在深放电循环下,加速正极板软化。
3、随着酸密度的提高,硫酸盐的溶解度大幅度下降,在放电过程中出现的硫酸铅
饱和度新增,易出现粗大坚硬的硫酸铅,造成负极硫酸盐化。尤其在电动汽车正常使用过程中,一般是早上上班,下午下班,中间8个多小时电池处于亏电状态,更易造成硫酸盐化。
三、通过改变化成条件来改变正极板a-PbO2和b-PbO2的比例。
a-PbO2和b-PbO2的氧化还原能力差别很大,它们的电化学活性不同,b型较a型具有较高的放电容量,在不同的电流密度下放电时,b-PbO2给出的容量超过a-PbO21.5-3倍,也有人认为a-PbO2只能输出理论容量的16%,而b-PbO2输出理论容量的80%-90%。由此可见,设法在化成中新增b-PbO2的比例,就可以有效新增容量,最简单的办法是在电池化成时,增大电流,降低电解液PH值,再采用有效的降温措施,抑制电池温升,这样化成出来的电池b-PbO2的比例就会相应升高。
但是a-PbO2具有尺寸较大,较硬颗粒,在正极活性物质中可形成网络或骨骼,正极活性物质的结构因而完整,使电极具有较长的寿命,所以在化成过程中出现过多的b-PbO2将会对寿命出现不利影响。
四、使用添加剂
最近,各种有关能够提高电池容量的添加剂的报道越来越多,但绝大多数是针对深充放循环要求不高的起动电瓶的。也有一些单位宣称他们的添加剂不仅有利于容量,而且可以提高深充放循环寿命,但在和多家这样的单位进行了联系后,不知是否是出于技术保密的原因,他们始终说不出他们的添加剂新增容量同时提高寿命的原理。
以上是目前各电动汽车电池厂家常用的新增容量的方法,但除了改变外形尺寸(在有国家标准规范后,这一办法将不可行)外,似乎还没有一种容量和寿命兼顾的方法,这时就应该在容量和寿命之间找准一个平衡点。通过我们调查,电动自行车用户每日的骑行距离在10-30km的居多,再远的话他们将考虑选用其它交通工具。因此,我们在设计电动汽车蓄电池时的原则应是保证每天骑行10-30km的用户,其电池的使用寿命最长,按照这个原则再来考虑容量设计。目前电动自行车重要有36V和24V两种,一般情况下骑行的放电电流在4-5.5A之间,所以我们在做寿命实验时,采用的是5A放电1.5小时和5.5A放电1小时两种放电方法,通过实验我们认为,要想在这两种条件下寿命达到最大,151′94′98的电池,重量在3.85-3.95kg,5A放电时间在115分和125分之间,151′99′99的电池,重量在4.15-4.25kg,5A放电时间在125分和135分之间是比较合适的,在这种容量下,我们可以将电池的开路电压控制在13.2-13.4V之间,容量再低,会由于放电深度新增影响寿命,在此基础上再提高容量又会由于我们上面论及的诸多原因影响寿命。