锂离子电池负极材料的重要种类有天然石墨(59%),人造石墨(30%),中间相炭微球(8%)及其他类型(3%)。石墨类负极材料仍然占据锂电负极材料的主流地位,但近年新型负极材料(如钛酸锂等、石墨烯)等的研发与应用也开始受到业内关注。
①钛酸锂
尖晶石型钛酸锂被作为一种备受关注的负极材料,因具有如下优点:
1)钛酸锂在脱嵌锂前后几乎零应变;
2)嵌锂电位较高(1.55V),防止锂枝晶出现,安全性较高;
3)具有很平坦的电压平台;
4)化学扩散系数和库伦效率高。
钛酸锂的诸多优点决定了其具有优异的循环性能和较高的安全性,然而,其导电性不高、大电流充放电时容量衰减严重,通常采用表面改性或掺杂来提高其电导率。
②硅基材料
硅作为锂离子电池理想的负极材料,具有如下优点:硅可与锂形成Li4.4Si合金,理论储锂比容量高达4200mAh/g(超过石墨比容量的10倍);硅的嵌锂电位(0.5V)略高于石墨,在充电时难以形成锂枝晶;硅与电解液反应活性低,不会发生有机溶剂的共嵌入现象。
③碳纳米管
碳纳米管是一种石墨化结构的碳材料,自身具有优良的导电性能,同时由于其脱嵌锂时深度小、行程短,作为负极材料在大倍率充放电时极化用途较小,可提高锂离子电池的大倍率充放电性能。然而,碳纳米管直接作为锂离子电池负极材料时,会存在不可逆容量高、电压滞后及放电平台不明显等问题。
碳纳米材料(碳纳米管和石墨烯)具有比表面积、高的导电性、化学稳定性等优点,在新型锂离子电池中具有潜在的应用。