聚合物锂离子电池的原理与液态锂相同，重要差别是电解液与液态锂不同。电池重要的构造包括有正极、负极与电解质三项要素。所谓的聚合物锂离子电池是说在这三种重要构造中至少有一项或一项以上使用高分子材料做为重要的电池系统。
而在目前所开发的聚合物锂离子电池系统中，高分子材料重要是被应用于正极及电解质。正极材料包括导电高分子聚合物或一般锂离子电池所采用的无机化合物，电解质则可以使用固态或胶态高分子电解质，或是有机电解液，一般锂离子技术使用液体或胶体电解液，因此要坚固的二次包装来容纳可燃的活性成分，这就新增了重量，另外也限制了尺寸的灵活性。
液态锂离子电池的形状只有方形和圆柱形两种，外壳都是金属壳分别铝壳和钢壳，前者应用手机等小型设备，后者经过多个串并联成组后应用于笔记本等中型耗电量大些的设备上。
聚合物锂离子电池采用铝塑料材质，其形状可变，可以塑造成除长方体和圆柱体外的不太规则的形状，在蓝牙耳机这种微型设备中大多是聚合物电池。但这几年聚合物电池迅速发展，手机电池，笔记本电池也有他们的身影了，因为就其电性能来说两者没有太大差别。
