新高熵储能材料推动锂离子电池发展

2020-12-18      1876 次浏览

据外媒报道,德国卡尔斯鲁厄理工学院(KIT)的研究人员提出了一种适用于能量存储的新型高熵数据。在他们的论文中,他们报道了用一种简单的机械化学方法制备聚阴离子和聚阳离子化合物,该方法使用了最近设计的以多阳离子过渡金属为基础的高熵氧化物为前驱物,以LiF或NaCl为反应物,并生成了锂或钠化数据。


锂熵安全氟氧化合物(Lix(Co0.2Cu0.2Mg0.2Ni0.2Zn0.2OFx)),作业电位3.4VvsLi+/Li,可作为正活性材料。与传统的(非熵稳定的)氟化合物不同,这种新的数据得益于熵稳定,显示出更强的锂存储功能,以一种前所未有的方式修改组件来改善循环。熵稳定概念同样适用于具有岩盐结构的氯化钠氧化物,为后锂离子电池技术的发展铺平了道路。


在许多不同的应用中,高熵数据因其新颖、出人意料和前所未有的特点而受到广泛的关注。HEM是以引入高构型熵来稳定单相结构为前提的。许多高熵化合物已被合成和公开,包括碳化物、二硼化物、氮化物、硫化物和氧化物,它们广泛应用于热电、介电和锂离子电池。最近提出的高熵数据称为高熵氧化物(highentropyoxide,HEO),由美国Christinam.ost等人于2015年首次提出。


但是,还没有有关HEM化合物中含有多种阴离子的报道。稳定的高构型熵效应仅由晶体结构中的阳离子引起,因为阴离子位点的贡献为零。因此,制备具有显著熵稳定性的多阴离子和多阳离子单相结构具有重要意义,特别是考虑到构型熵增益将大于过渡金属基HEO体系。KIT的论文首次报道了聚阴离子和多阳离子高熵卤化氧及其在电化学储能中的应用。


研究人员使用一种多阳离子过渡金属HEO(即只有氧离子占据阴离子位点)作为前驱体,引入额外的卤素离子(X)和碱金属离子来出现一种多阴离子,多阳离子岩盐化合物(HEOX)。一价氟被引入到二价氧占据的HEO阴离子晶格中,通过参与阳离子晶格中的一价锂(或钠)来补偿电荷。由于氟离子半径和氧离子半径相似,这种替代在单相岩盐结构中不会引起显著的应变。


通过在一个单一的熵稳定的多聚阳离子化合物中添加多个阴离子,研究人员首次发现,当它们附着在单相岩盐结构中时,不仅阳离子发生了变化,阴离子也发生了变化。这些化合物构成了一类新的熵稳定数据,阴离子晶格促进构型熵的形成,进而获得额外的结构稳定性增益。该方法成功地合成了具有岩盐结构的氟正极的活性数据,适用于下一代锂离子电池。


值得一提的是,熵稳定性可以显著改善循环函数。此外,这种方法可以减少电池阳极中有毒和昂贵的元素,同时又不会显著影响能量密度。综上所述,多阴离子和多阳离子高熵化合物的概念将带来前所未有的新型储能数据。


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