三元聚合物锂离子电池:正极材料为锂离子电池与三元正极材料(Li(NiCoMn)O2),具体指正极为三元,负极为石墨三元动力锂电池。另一个正极是三元的,负极是钛酸锂,通常被称为钛酸锂,而不是普通的三元材料。
1.三元锂离子电池的优点:
三元锂离子电池比普通锂钻具有更高的能量密度和更好的循环性能。目前,随着配方的不断改进和结构的改进,电池的标称电压已达到3.7V,容量已达到或超过硼酸锂离子电池的水平。
Lini1/3co1/3mn1/3o2负极材料为单一的a-nafeo2型层状岩盐结构,结构为类似于LiCoO2的六边形体系,空间点团为R3m。锂离子在岩盐结构中占据3a位置(111),过渡金属离子占据3b位置,氧离子占据6c位置。每个过渡金属原子周围有6个氧原子,形成MO6八面体结构,而锂离子则嵌在过渡金属原子与氧原子形成的ni1/3co1/3mn1/3o层中。因为二价镍的半径(0.069nm)和锂的半径(0.076nm)
当(012)和(018)/(110)峰明显分裂时,层状结构明显,材料的电化学性能良好。电池参数a=2.8622a,c=14.2278a。镍、钻和锰分别以+2、+3和+4价存在于晶格中,同时也有少量的Ni3+和Mn3+。在充放电过程中,除了Co3+/4+电子转移外,还有Ni2+/3+和Ni3+电子转移,这也使得材料具有更高的比容量。Mn4+仅作为结构材料,不参与氧化还原反应。Koyama等人提出了两种描述LiNi1sCou3Mnm3O2的晶体结构模型,即
R30上层结构[Ninaco1sMn1]层的复杂模型,单元参数a=4.904
a.c=13.884a.晶格形成能-0.17ev,CoO2、NiO2和MnO2层有序积累,晶格形成能+0.06ev的简单模型。因此,在适当的合成条件下,可以形成第一个模型,使充放电过程中晶格的体积变化最小,降低能量,有利于保持晶格的稳定性。
lini1/3co1/3mn1/3O2的电化学性能和热稳定性
锂离子电池的负极材料Lini1/3co1/3mn1/3o2具有较高的锂离子扩散能力,理论容量为278mAh/g。充电过程中,3.6v和4.6v之间有两个平台,一个在3.8v左右,另一个在4.5v左右,重要是由于Ni2+/Ni4+和Co3+/Co4+这两个功率对,高达250mAh/s的容量是理论容量的91%。在2.3v~4.6v电压范围内,放电比容量为190mAh/g,循环100次后可逆比容量大于190mAh/g。在2.8v~4.3v时,
2.三元锂离子电池的缺点:
三元材料动力锂离子电池重要包括镍钻锂铝酸盐电池、镍钻锂锰酸电池等。高温结构不稳定,高温下安全性差,且pH值高,容易使单体气体发生故障。在目前的条件下,成本并不低。