电解液作为电池的重要组成部分,它的组成、浓度、数量的多少以及杂质的种类和数量都将对电池的性能出现至关重要的影响。它直接影响电池的容电量、内阻、循环寿命、内压等性能。
通过比较发现,电解液一般采用大约7mol/l的KOH溶液(也有以一定NaOH代替KOH的),当然电解液中也有加入少量其他成分如LiOH等的,但对一些杂质诸如碳酸盐、氯化物、硫化物等均要求较高。
电池的正、负极片只有在电解液中才能发生电化学反应。关于一颗封口的成品电池来说,其中的空间是一定的。若电解液太多,会造成封口气室空间变小而使电池在充放电过程中的内压上升;另一方面,电解液太多造成堵塞隔膜孔,阻止了氧气的传导,不利氢气迅速复合,也会使电池的内压上升并可能氧化极片致使极片钝化容量下降,内压的上升可能造成电池漏液、爬碱、使得电池失效。但若电解液太少,会使得极片不能完全浸渍到电解液,从而电化学反应不完全或者说极片的某些部分不能发生电化学反应,使得电池容量达不到设计要求,内阻变大,循环寿命变短。
应该注意电解液的浓度,以减少浓差电阻。
为何电池在贮存和使用过程中(循环)会出现内阻升高和放电容量降低以及充电效率降低呢?原因是多方面的:
首先,添加剂Co在贮存和使用过程中会往极片的而导致极片表面的Co含量降低,从而使得极片表面的接触电阻增大(表现为内阻上升),从而降低充电效率和析氧过电位,最终导致放电容量下降。
其次,在循环过程中,极片被电解液腐蚀,导致极片粉末松散、脱落或者说接触不好(粒子与粒子、粒子与基材之间)导致内阻升高,以及过度充/放电致使极片受到损伤。
其三,可能是由于极片膨胀,把隔膜中的电解液挤干和吸出,由于电化学反应总是从表面开始进行而后再向深层发展,因此导致电化学反应不完全,导致放电容量下降;并由于电解液的匮乏,致使内阻升高(浓差电阻和离子传导电阻/
迁移电阻升高),充电电位升高,放电电位下降。
其四,可能是由于电解液中的水份在循环或储存一段时间之后,以某种目前尚不清楚的形式存在,如结晶水、被范德华力束缚、被氢键等力所束缚,而不能参与电化学反应(即升高了电解液的浓度),致使电化学过程中离子传导困难,内阻升高,充电电位升高,放电电位下降,最终导致放电容量下降。
最后,也可能是由于电池在循环或储存过程中,电解液被重新分配、扩散和渗透到极片的深层中去,致使电极表面的电解液量下降,而电化学反应总是从表面开始进行而后再向深层发展,因此导致电化学反应不完全从而出现一系列的间题。
当然,电池在使用过程中过度充/放电,致使电池压,氢气/氧气在出的同时带出电解液,从而使得电解液干涸,也是重要原因之一。
解剖开贮存和使用过的电池,会发现电池内部的极板和隔膜纸干燥(目视),也许是以上所述原因之一或几个因素共同用途的结果。