锂离子电池聚合物电解质按其形态可分为凝胶聚合物电解质(GPE)和固体聚合物电解质(SPE),其重要差别在于前者含有液体增塑剂,而后者没有。电池体系离子载流子,对电子而言必须是绝缘体。用于二次锂离子电池中的聚合物电解质必须满足化学与电化学稳定性好,室温电导率高,高温稳定性好,不易燃烧,价格合理等特性。聚合物电解质的基体类型重要有:同种单体的聚合物、不同单体的共聚物、不同聚合物的共混物及其它对聚合物改性的聚合物等,常见的聚合物基体有PE0、PP0、PAN、PVC、PVDC等。基体的结构、芬子量、玻璃化转变温度(T)、结晶度等都会影响聚合物电解质离子电导率、电化学稳定性、机械性能等,如T,较低、结晶度不高的聚合物电解质会有较高的离子电导率,而新增基体的T,或分子量、聚合物共混可提高聚合物电解质的机械性能。
聚合物在GPE中重要起骨架支撑用途。
固体SPE中的聚合物都可以用作凝胶聚合物电解质的聚合物。至今研究的用于聚合物锂离子电池的聚合物重要有如下门几种类型:聚醚系(重要为PE0)、聚丙烯睛(PAN)系、聚甲基丙烯酸酯(PVMA)系、聚偏氟乙烯(PVDF)系、聚麟嗪和其他类型。
为了提高凝胶聚合物的力学性能及导电能力,目前通常采用共聚、交联、嫁接等方法生成交链聚合物。但是对能共聚且能提高电导率的聚合物必须满足下列条件:①共聚物与锂盐的相容性好;②为防止捕获阳离子,与锂离子的用途不能太强;③共聚物优选含有极性区,这样既能保证力学性能,又能影响导电性。
将电解质盐溶解在聚合物中可得到固体聚合物电解质(SPE)。通常而言,固体聚合物电解质的导电机制是,首先迁移离子如锂离子等与聚合物链上的极性基团如氧、氮等原子配位,在电场用途下,随着聚合物高弹区中分子链段的热运动,迁移离子与极性基团不断发生配位与解配位的过程,从而实现离子的迁移。
在凝胶型聚合物电解质中,整个体系可以看成是碱金属和有机增塑剂形成的电解液均匀分布在聚合物主体的网格中。聚合物重要表现为其力学性能,对整个电解质膜起支持用途,而离子的输运重要发生在其中的液体电介质中。当有机溶剂作为增塑剂而添加到固体电解质中时,原来的固体聚合物电解质就变成凝胶聚合物电解质,它具有液体电解质的高离子电导率,同时又具有良好的加工性能,因此可持续生产,安全性高,不仅可充当隔膜,还能取代液体电解质,应用范围广。