未来锂离子电池的发展将如何

2020-10-16      826 次浏览

锂离子电池


由于锂具备高能量密度和高电化学电位,因而使锂离子电池(LIB)成为世界上最受欢迎的选择之一。自20世纪70年代进行开发以来,LIB已经实现了重大的技术创新,索尼公司于1991年推出了第一款可充电式电池。


充电电池依赖于电化学反应,通过电解质中的离子和电子在阳、阴两个电极间的运动,化学能被转化为电能,反之亦然。


未来锂离子电池的发展将是怎么样的


图1:锂离子电池工作原理示意图


(图注:Charge充电Discharge放电Electrolyte电极Separator隔膜)


在LIB的第一个充电循环中,当锂离子穿过电解质流向阳极时,其中一些会与电解质的降解产物发生反应,在阳极上形成不溶性沉积物。这些沉积物形成固体电解质相间(SEI),防止阳极材料分解,对电池的长期运行至关重要。可传导离子而对电子绝缘的稳定SEI的形成决定了许多性能参数,因此对LIB的研究极具吸引力。


利用NMR研究LIB


NMR技术可以用来研究多种电池体系的详细结构信息(包括电子结构),例如识别中间产物,研究电池材料的动力学特性等等。NMR尤其适合于研究电池材料的重要组成部分碱金属离子的动力学特性。即使在高度无序的体系中也可利用固体NMR来表征LIB材料的局部结构,阐明材料中各种化学物质的信号变换。锂具有两种NMR活性同位素(6Li和7Li),因而可以直接研究锂的动力学特性并对锂离子运动进行定量分析。


NMR技术的发展有助于提高对SEI的认识,使研究人员能从多个方面对SEI膜进行分离和定量鉴定。例如,利用7Li和19F魔角旋转(MAS)NMR技术,可以识别并定量研究再充电LIB阳极与电解质之间的SEI膜中氟化锂(LiF)的变化。1NMR方法也可以对枝晶生长进行监测并做定量分析。循环充放电过程中Li谱峰强度的变化与枝晶组织的生长与金属的平滑沉积有关。研究发现,通过原位NMR可以确定,在Li/LiCoO2电池缓慢充电过程中沉积的锂,高达90%是枝状的。2NMR可用于系统地测试电解质添加剂、先进隔膜、电池压力、温度和电化学循环条件等抑制枝晶生长的方法。3再加上对SEI和新型电池材料的原位定量监测,使NMR为创新LIB的设计发挥了关键的推动用途。


EPR是一种互补性技术?


测量电池运行过程中枝晶的形成颇具挑战,但关于替代性LIB设计和材料的持续研究则是必要的。除NMR之外,EPR波谱也非常适合于原位研究金属锂物种的演化。EPR波谱法也被用于对采用金属锂阳极和LiCoO2阴极的LIB中的沉积锂金属进行半定量检测。


EPR成像技术正被用来研究新电池中自由基氧物质的形成和消失与电流、电位、静息时间、电解质或温度之间的函数关系。


利用MRI获取空间信息


除了光谱学之外,MRI也是一种功能强大的非侵入性技术,可以供应LIB的电解质和电极中所发生变化的时间分辨和定量信息。与NMR类似,MRI能够检测并定位锂的微观结构,还具有供应空间信息的独特优势,从而能定位特定的结构变化。MRI技术在研究新型电池材料和电池设计方面的优势越来越得到认可。其它应用还包括LIB容量衰减研究、大量循环后的电池检测、高应力和加速老化试验。


全固态电池


有关LIB研究的一个最前沿的方向就是从液体电解质到固体电解质的转变。考虑到LIB中发生短路的可能性,液体电解质的易燃性意味着一种安全隐患。多年来,研究人员一直在研究固态电解质来替代液态电解质的使用,这不仅可以提高安全性,还可以为锂金属阳极供应抗枝晶形成的潜力,从而提升能量密度。尽管全固态电池并非一个新概念,但由于其倍率性能和循环性能不佳(可能是由于固体-固体电极-电解质界面上锂离子转移的高内阻),迄今为止其进展一直受到阻碍[4]。5因此,研究界面反应和电荷传输对发挥这些电池的潜力至关重要,而NMR正是这方面的理想选择。


NMR也有助于表征潜在的固体电解质材料,如依赖于离子传输的陶瓷。NMR结合电导率测量可用于分析离子动力学特性,并有助于阐明局部结构与动力学参数之间的关系。


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