到目前为止,能够满足实用锂离子电池要求的聚合物或无机固体电解质仍十分有限。锂离子电池的电解液是有机溶剂和无机盐构成的,采用LiPFs的乙烯碳酸脂(EC)、丙烯碳酸脂(PC)和低粘度二乙基碳酸脂(DEC)等烷基碳酸脂搭配的混合溶剂体系。
锂离子电池电解液性能要求
离子电导率:良好的离子导电性,电导率要达到10
离子迁移数2×103S/cm3数量级。较理想的锂离子迁移数应该接近于1稳定性
机械强度
化学稳定性
高温时有效阻断电池
室温电导率平均约为-1×103s/cm,比水溶液电解质低近两个数量级。因此,为了使商品锂离子电池能在较高电流下充、放电,电极必须很薄,以新增电极的总面积,降低电极的实际工作电流密度。
电解质的用途是在电池内部正负极之间形成良好的离子导电通道。水溶液、有机溶液、聚合物、熔盐或固体物质,均可以作为电解质。
水溶液是目前应用最广泛的电解质。
有机电解液电池的输出功率比较低。
使用熔融无机盐作为电解质仅在高温下使用。
常规无机阴离子导电盐重要有:LiClO4、LiAsF6、LiBF4、LiPF4这四类。
在DMC电解液体系中,几种电解液锂盐的氧化电位的顺序:LiPF6LiBF4LiAsF6LiClO4
在EC/DMC电解液体系中电导率的变化规律:LiAsF6=LiPF6LiClO4LiBF4LiCIO4由于高价态的氯存在,本身是一种强氧化剂,会导致安全性问题而未能商业化。
LiBF4其电解液的电导率相对较低,可以做添加剂使用。
LiAsF6电解液具有高电导率,但是As有毒,对环境有害,因而限制了其应用。
LiPFs相关于其他无机锂盐,热稳定性不佳,室温80℃就可能发生分解。但由于氧化电位和电导率高,因此作为重要的商用锂盐。
常规溶剂的性质:
EC是目前电解液的重要组成成分,具有良好的成膜性,其介电常数最高,可以充分溶解锂盐,对提高电解液的电导率非常有利。但是EC的熔点为36.4℃,沸点为238℃,黏度偏高,不利于在低温条件下使用。
EMC可以提高电解液的低温电导率及电池的低温性能。
GBL的熔点为-43.5℃,沸点为204℃,还原产物一般是V-烷氧基-β-酮酯,出现的气体少,对电池的安全性能有利。
EA的凝固点最低,且黏度较小,因此能显著提高电解液的低温性能。