锂离子电池使用3D泡沫集流体好不好?

2020-08-24      1225 次浏览

当前锂离子电池的集流体普遍采用Al箔和Cu箔,正负极活性物质通过涂布工艺在集流体的表面形成二维膜,集流体与活性物质膜之间只是通过有限的界面接触,因此接触阻抗较大,容易成为锂离子电池倍率性能的限制因素。


集流体是锂离子电池内部重要的组成部分,正负极活性物质中的电子通过集流体进入到外电路,并最终返回到另一侧的活性物质之中。目前商业锂离子电池普遍采用的集流体为Al箔和Cu箔,正负极活性物质通过涂布工艺在集流体的表面形成二维膜,集流体与活性物质膜之间只是通过有限的界面接触,因此接触阻抗较大,容易成为锂离子电池倍率性能的限制因素。


新增接触面积是降低活性物质与集流体之间接触电阻的最为有效的方法,采用泡沫Al和泡沫Cu作为集流体,可以有效新增了活性物质与集流体之间的接触面积,从而能将锂离子电池的涂布量提高到创纪录的16.7mAh/cm2(138mg/cm2,普通高比能电池的两倍),锂离子电池的体积能量密度提升达到22%,同时该电极结构还改善了锂离子电池的热稳定性,在外短路和挤压测试中采用该结构的电池出现的最高温度仅为普通电池的25%。


泡沫Al和泡沫Cu集流体,泡沫Al的厚度为1mm,孔隙率为95%,孔密度为45PPI(每英寸孔的数量),泡沫Cu的厚度也为1mm,孔隙率为94%,孔密度为105PPI。将锂离子电池浆料填充在这些微孔之中,并在80℃下干燥24h,然后采用辊压工艺将上述电极碾压到600um,其中正极采用LiCoO2作为活性物质,负极采用石墨作为活性物质。


在0.38mA/cm2的电流密度下,单位面积的可逆容量达到16.7mAh/cm2,是普通高比能锂离子电池的两倍左右。但是电极的容量随着倍率新增衰降较快,当放电电流提高到1.88mA/cm2后,电极的单位面积容量就下降到了5mAh/cm2。


泡沫集流体的优势不仅仅体现在提升体积能量密度上,泡沫集流体的结构特点使得锂离子电池的安全性得到了大幅提升,根据测试采用泡沫集流体的电池在外短路试验中,开始3s的电流仅为普通商业电池的38%,在随后的5min里更是下降到了普通商业锂离子电池的14%,短路电流的下降也带来了产热的降低,在整个外短路试验中电池的最高温度仅为普通商业电池的25%。


Al的密度较轻,因此在微孔密度45PPI时金属Al所占正极的比重仅为8%,但是微孔密度为105PPI的泡沫Cu却占到了负极重量的38%以上,因此在实际应用中可以适当降低泡沫Cu的微孔密度和厚度,以提重量能量密度。


采用泡沫Al、泡沫Cu作为锂离子电池的集流体重要优势体现在高负载量上,达到了138mg/cm2,是普通Al箔、Cu箔集流体的负载量的两倍以上,因此在体积能量密度上就体现出了非常大的优势,比普通商业锂离子电池高出22%,但是由于泡沫Cu的重量比较大因此在重量能量密度上,采用泡沫集流体的电池要比普通商业锂离子电池低11%左右。因此总的来看,泡沫Al、Cu集流体更加适合应用在一些关于锂离子电池充放电倍率要求不高,但是对锂离子电池体积限制比较大的领域,例如穿戴设备和微电子等领域。


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