“遵循科学规律,不要盲目”、“先把安全可靠的技术发展起来”,在十月十七日至十八日北京举办的“我国宜春·2018全球锂电产业链高峰论坛”上,来自学界业界的人士,纷纷就锂离子电池发展安全性的问题,如是呼吁。
锂离子电池(Li-ionBattery)由锂离子电池(LithiumBattery)发展而来。锂离子电池在人们的生活中由来已久,比如纽扣电池就属于锂离子电池。锂离子电池的正极材料是二氧化锰或亚硫酰氯,负极是金属锂。电池组装完成后电池即有电压,不再充电。锂离子电池一般禁止充电,因为其充电放电过程中容易形成锂枝晶,造成电池内部短路。
1992年,日本索尼公司发明了以炭材料为负极,以含锂化合物作正极的电池,在充放电过程中,只有锂离子,没有金属锂存在,也就是现在的锂离子电池。此后,日本索尼能源开发公司和加拿大Moli能源公司分别研制成功了新型的锂离子蓄电池(以下简称“锂离子电池”)。目前锂离子电池已广泛用于各类手持式电子产品和电动汽车上。
关于锂离子电池来说,性能好坏表现在两个指标上:一个是充放电倍率,代表了电池的充电速度;一个是能量密度,决定了一辆车能续航多少公里。然而,对这两项指标的盲目追求,很大程度上牺牲的是安全系数。
“快速充电技术目前还没有出路”
“这些着火的事件,至少有60%是在充电或充电刚刚结束的时候出的事,说明充电出了大问题。”国家863电动汽车重大专项动力锂电池测试中心主任王子冬表示。
锂离子电池在充电过程中,锂离子在两个电极之间往返嵌入和脱嵌,正极负极不发生氧化反应。但是王子冬提出,现在充电的方法和使用过程充电都是用的氧化还原反应,不是锂离子电池遵循自身规律应该有的充电方法。此前王子冬团队的实验结果显示,使用现在的充电方法,大概能使电池寿命降低30%。因此在这样的情况下,王子冬认为不应当考虑用大电流充电。
锂离子电池的充放电倍率是指单位额定容量内的充放电电流,例如额定容量为100Ah的电池用20A充放电时,其充放电倍率就为0.2C。一般锂离子电池充电电流设定在0.2C至1C之间,电流越大,充电越快,但同时电池发热现象也越严重。目前纯电动汽车的充电容量都是慢充化的,基本在0.3C到0.5C之间。另一方面,用过大的电流充电会造成容量不够满,这是因为电池内部的电化学反应要时间。和倒啤酒的相同,倒太快会出现泡沫,反而倒不满。
北京大学新能源材料与技术实验室主任其鲁介绍,今天的多元正极金属复合氧化物电池要实现8分钟充电,理论上大概要用10C的倍率才能做到,“这个能量不可想象”。
这些技术瓶颈实际上并不是新问题,其鲁是我国锂离子电池研究领域的先锋人物之一,曾担任2008年奥运会清洁能源电动汽车用动力锂电池项目的首席科学家,早在北京奥运会时期,他们就针对各类问题做过各种实验。当时三元材料电池已经可以在5分钟内完成充电。在实验里,三元锂离子电池在快速充电的过程中,热量不能迅速释放,使得爆炸的可能性大大新增。考虑到安全问题,其鲁表示这种技术不能用到纯电动汽车上,只能用在电池混合动力车。
此外,动力锂电池的快充还面对着一个非常现实的问题——城市的电力基本设施无法满足个需求。假设一辆公交车用的是150kWh的电池,要5分钟来充电,一辆公交车就要100kW供电能力,假如同时有几百辆上千辆公交车一起充电,会对电网造成很大的冲击。
“今天的城市电网根本做不到这一点。”其鲁表示。
目前,王子冬的团队正研究充电过程中根据电池特性调整充电方法,改了不同的充电方法后,普通标准充电法充500次的电池寿命,在新方法下可以做到充电1000次,有效减缓了电池的衰减。所以王子冬表示,即便有很多瓶颈,锂离子电池一定会有特别适合自己的充电方法。
其鲁认为,现阶段最合适的是以车位为单位接线充电,两三个小时、五六个小时、甚至一个晚上,这是充电技术完全可以做到。通过先把安全可靠的充电方式发展起来,来推动电动汽车的稳步、安全、健康发展。
能量密度与安全性是一对矛盾
2018年二月,财政部、工信部等四部委联合公布《有关调整完善新能源汽车推广应用财政补贴政策的通知》,取消了对续驶里程150公里以下纯电动汽车的补贴,对续驶里程超过300公里的纯电动汽车补贴则增至3.4万元,超过400公里的车型补贴增至5万元。
美国加州大学戴维斯分校我国交通能源中心主任王云石分析,这意味着纯电动汽车在达到与汽油车类似的续驶里程后,续驶里程越长越好。新政策可能希望通过对动力锂电池系统能量密度的要求,来推进动力锂电池的发展。
锂离子电池的能量密度(Wh/kg)是指单位重量的电池能储存的能量多少,重要由电池的材料特性决定。按普通铅酸电池的能量密度约为40Wh/kg计算,假如使用铅酸电池驱动家用汽车行驶200公里以上,则要将近1吨的电池。因此把电池重量控制在一定范围的前提下,电池的能量密度越大,汽车的续航里程就越长。
能量密度数值理应是越高越好,但电池是能量高度集中的小型装置,当更小体积里聚集更多能量时,假如使用不当,比如温度升高或突然遇到剧烈碰撞,其出现的后果甚至可以和炸弹相提并论。
尽管在高能量密度电池包的装机数量有了极大提升,但如何平衡能量密度与安全性的问题尚未得到解决。
“在今天,能量密度毫无疑问和电池安全性成反比,我们还没有解决好这个问题。”其鲁表示。
目前我国国内量产的锂离子电池,理论电芯能量密度在300到400Wh。在这个上限尚无突破办法的情况下,可以通过减磨隔膜的方式,扩大材料空间,从而提高能量密度。隔膜的用途是使电池的正、负极分隔开来,防止两极接触而短路,并让电解质离子通过。
“这是最简单,也是最危险的办法。”王子冬表示。
王子冬介绍,此前他的研究团队了解过三星Note7的着火事件,检查发现三星Note7的电池使用的隔膜约在45微米到46微米左右厚,在使用同质材料的情况下,有些动力锂电池制造厂商甚至在考虑用10微米、8微米厚的隔膜,在他看来这样的想法“很胆大”。
由于电池制造过程当中防止不了掉颗粒的现象,实际隔膜都会带些细微的“工伤”,在材料没有突破的前提下,超薄的隔膜、可燃的电解液、加上暗流涌动的枝晶,若在这一环节铤而走险便会埋下爆炸隐患。
“在没有掌握住锂离子电池的着火规律前,把控能量密度、安全性和寿命的平衡关系,是我们不能忽视的问题。”王子冬说。
实际上,能量密度与安全性这一“鱼与熊掌”的问题,不仅困扰着我国的锂离子电池技术发展,同样也困扰着业内领先的韩国和日本。来自德意志证券韩国公司的分析师SeunghoonHan表示,目前没有哪家公司敢说其技术路线是完全确定的,但每个公司都认为他们的电池是最安全的。鉴于其他很多行业都通过标准化和规范化,引导解决了很多安全问题,如今锂离子电池行业发展面对的这些安全问题,或许也可以要标准化来解决。而这些发展瓶颈期的问题,并不影响快充技术和提高能量密度依然是未来的技术发展方向。
“只有将安全指标标准化、规范化之后,技术发展才会更容易确定什么是更安全的,什么是不安全的。”Han表示。
另一方面,高能量密度意味着要高密度的材料,高密度的材料将会决定储存电能的大小。当一种材料能做到的厚度达到安全极限却还低于人们期望的时候,很多人将目光转向寻求新的材料。王子冬认为,假如没有材料上突破,突破高能量密度这一问题,将会在瓶颈期会停滞很长的时间,10年或50年都有可能。
而关于最近很火的石墨烯、纳米材料等,其鲁却并不看好。他表示,包括此前使用的硫酸亚铁锂在内,这些材料实际上都是低密度材料,而三元材料多元材料等密度则高很多,未来甚至还能将密度做得更高。
“从材料角度看,石墨烯导电性能好,但由材料推导到电池再推导到电动汽车上,概念能相同吗?”其鲁说,“纳米材料在这个领域当中不会有什么具体应用。”
不管是快充还是高能量密度,其鲁认为一定要戒骄戒躁、保持警惕,尤其对类似固态锂离子电池这类能保证能量密度、使用又安全的技术,在没有很好电导率的电解质材料出现之前,对这类电池的产业化不应抱有太多期望。
“我们还是要全力以赴发展出我们可行的技术,我认为最重要的是我们‘明天的技术’。”其鲁表示。