随着纳米技术的飞速发展,一种独特的一维纳米材料——碳纳米管因具有独特的结构和优越的电学、光学、化学和热力学性质而受到了人们越来越多的关注。目前,碳纳米管的制备方法已日臻完善,但制备出的碳纳米管之间存在比较强的范德华力、导致很容易缠绕在一起或者团聚成束,在实际应用过程中,团聚形态往往会破坏单根碳纳米管所表现出的优异力学、电学特性,限制了深入研究碳纳米管的性能与应用。因此,如何提高碳纳米管的分散性成为目前迫切需要解决的问题。
碳纳米管团聚的原因
纳米粉体的强团聚效应
材料达到纳米尺度以后会表现出很多纳米尺寸效应,以零维的微观颗粒来讲,当颗粒尺寸达到纳米尺度以后,其团聚效应显著增加,团聚体内颗粒的相互吸引力也显著增大,分散难度变大,表现出纳米尺度的强团聚效应。
2.纤维材料的纠缠粘结现象
由图可见,单根碳纳米管为纤维状一维纳米材料,长径比较大。因此碳纳米管容易纠缠粘结在一起,形成很大的团聚体。
纳米粉体的强团聚效应和纤维材料的纠缠粘结现象综合在一起,使得碳纳米管团聚体更加牢固,均匀分散更加困难。
碳纳米管的分散机理
根据碳纳米管团聚的原因分析,要想得到均匀分散的碳纳米管必须同时满足3个条件:破坏长纤维纠缠粘结状态、克服团聚体强吸附力、稳定碳纳米管分散状态。
1.破坏长纤维纠缠粘结状态
碳纳米管壁上有很多缺陷,通过物理或化学作用可以从缺陷处断开碳纳米管,把碳纳米管剪短,从而去除长纤维纠缠粘结状态。
2.克服团聚体的强吸附力
通过机械搅拌和研磨等方法,可以克服团聚体的强吸附力,使碳纳米管团聚体分散开。
3.稳定碳纳米管分散状态
选择合适的介质可以稳定碳纳米管分散状态。
碳纳米管的分散方法
碳纳米管分散方法有机械搅拌与研磨法、高能球磨法、超声波处理法、表面化学共价修饰分散法和表面活性剂的非共价修饰分散法。
机械搅拌与研磨只能使碳纳米管团聚体宏观地与基体粉体混合,对碳纳米管团聚体自身的分散无能为力;球磨可以碾断碳纳米管,分散碳纳米管团聚体,但也会使碳纳米管更加致密地粘结在一起,超声波处理同样有此特点;添加表面活性剂及酸碱洗涤的方法,可以使团聚体表面的絮状碳纳米管从团聚体上断开、分散,对于紧密缠结在一起的碳纳米管效果不显著。因此,根据3个分散的必要条件,以上几种分散方法都难以同时满足,所以分散效果都不是十分理想。
目前多种分散方法综合协同使用是常采用的碳纳米管分散工艺。如强酸氧化加超声波处理、超声波处理的同时添加表面活性剂、球磨的同时添加表面活性剂等。多种方法综合使用一方面提高了分散效率,另一方面一定程度上提高了分散的程度。但由于实验方法和技术的限制,目前为止,还未能实现碳纳米管的均匀稳定分散,阻碍了碳纳米管复合材料的应用,因此开展碳纳米管分散性研究具有重要意义。