锂离子电池浆料配方估算方法

2019-10-30      5265 次浏览

浆料在生产过程中,各组分配方通常是以重量为单位计算的,但电极涂层在干燥后一般是多元结构组成的,各个组分(活性物质、导电剂、孔隙率)之间的体积关系,对电池的性能有重要的作用。在电化学模型计算中,常常根据活性物质、导电剂等体积分数来计算电化学性能。电极浆料流体特性,加工工艺特性也更多与各组分的体积分数关系大。因此,浆料配方设计根据体积更加合理。


涂料行业有一个重要的参数,颜料的体积浓度(PVC),即在干膜中粉料所占的体积百分比。


PVC=粉料的体积/(粉料的体积+聚合物粘结剂的体积)


电池浆料中,粉料包括活性物质和导电添加剂,因此,电池浆料中


PVC=(活性物质的体积+导电剂的体积)/(活性物质和导电剂粉料的体积+聚合物粘结剂的体积)


在浆料配方的计算中,如果想要知道浆料的体积浓度对电池性能的影响,必须首先要知道这个体系的临界粉料体积浓度,即CPVC。涂料行业中在测试粉体的吸油量时,当颜料刚刚被亚麻油粘结成糊状,而没有多余的亚麻油时,这时的颜料体积浓度就刚好处在CPVC值,所以颜料的吸油量和CPVC值就可以通过以下方法计算:


CPVC=1/[1+( OA•ρ/0.935)]


式中:OA --- 粉料的吸油量,%;ρ--- 粉料的密度,g/cm3;0.935---亚麻油的密度,g/cm3,如果采用其他有机物测试时,相应变更为该材料的密度。


对于混合粉体,计算CPVC值的方法进一步延伸,方法如下:


CPVC =1/{1+Σ[(OA•ρ•V/0.935]}


式中:OA--- 某个粉体的吸油量,%; ρ--- 某个粉体的密度,g/cm3;V --- 某个粉体在整个粉体体积中所占有的体积分数,%。


称取试样m1 g置于玻璃板或釉面板上用滴定管滴加精制亚麻油,在滴加的同时用调刀不断进行翻动研磨,起初试样呈分散状,后逐渐成团甚至全部被精制亚麻油所湿润,并形成一整团即为终点。记录滴加的精制亚麻油的质量m2 g,或者体积V ml。


以每100g粉体所吸收的精制亚麻油的体积表示吸油值,按吸收亚麻油的质量比表示吸油量:


吸油值=V/m1*100


吸油量=m2/m1*100%


例如:在某个配方中NCA材料96kg,sp导电剂2kg。假设NCA密度为4.86g/cm3,sp密度为2.05g/cm3,


则:


活性物质体积为:96000/4.86 = 19753 cm3


导电剂体积为:2000/2.05 = 976 cm3


两种粉体总体积为:19753+976 = 20729 cm3


活性物质粉体在所有粉料所占的体积分数:19753/20729 = 95.29%


导电剂粉体在所有粉料所占的体积分数:976/20729 = 4.71%


混合粉料的CPVC值计算,假定活性物质吸油量为16%,导电剂吸油值为290 ml/100g,转化为吸油量(吸油的质量比)为(290ml)*(0.935g/ml)/100g = 271%


CPVC =1/{1+Σ[(OA•ρ•V/0.935]}


=1/{1+[(16%×4.86×95.29%)+(271%×2.05×4.71%)]/0.935}


= 48.27%


浆料在CPVC值时所需用的乳液量X计算,根据 PVC=(活性物质的体积+导电剂的体积)/(活性物质和导电剂粉料的体积+聚合物粘结剂的体积),有


(19753+976)/(19753+976+X)=48.27%


即X=[(1-0.4827)×(19753+976)]/0.4827=22215 cm3


假定聚合物粘结剂密度为1.77g/cm3,则粘结剂重量为22215/1.77=12551g=12.551kg


此时,电极涂层由活性物质相,导电剂相和聚合物粘结剂相组成,没有任何孔隙。


假定涂层孔隙率为30%,所需聚合物粘结剂量Y计算。此时,将孔隙也看成一个组分相,此时


PVC=48.27%+30% = 78.27%


根据,PVC=(活性物质的体积+导电剂的体积)/(活性物质和导电剂粉料的体积+聚合物粘结剂的体积),有


(19753+976)/(19753+976+Y)=78.27%


即Y=[(1-0.7827)×(19753+976)]/0.7827=5755 CM3


聚合物粘结剂重量为


5755/1.77 = 3251g=3.25kg。


最终,浆料配方为


NCA:SP:PVDF=96:2:3.25=94.81:1.98:3.21


浆料配方计算依据是各材料的密度和吸油量,这两个参数可以测量,但是也受很多因素影响,比如实际吸油量的大小与粉体的粒度分布、颗粒形状、分散与凝聚程度、比表面积及表面性质等有关,因此该方法只能估算。


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